学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示
两种环氧化合物光化学反应的研究
作 者: 桂威军
导 师: 李泽生
学 校: 哈尔滨工业大学
专 业: 物理化学
关键词: 光化学反应 环氧 苯并七元内酯 光照重排 可见光
分类号:
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
下 载: 15次
引 用: 0次
阅 读: 论文下载
内容摘要
有机光化学反应在合成中起到了至关重要的作用。相对于传统的合成化学,有机光化学反应有以下三个优点:(1)利用清洁环保的光引发化学反应。(2)光化学反应条件温和,副产物少,基本不需要外加试剂的参与,同时可以大大缩减全合成步骤,一步合成复杂多环结构的化合物。(3)在不对称合成中利用一些光化学反应可以大大提高产物的ee值。首先,对环氧-不饱和酯类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻溴苯甲醛为起始原料,经过乙二醇将其醛基保护后与丙烯酸乙酯发生Heck偶联反应,然后脱去乙二醇保护,以及醛基的选择性Wittig反应将醛基转化成烯烃,最后用过氧硫酸氢钾的复合盐将烯烃选择性氧化成光照底物。在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现了:光照底物在10mol%La(OTf)3作为催化剂,干燥的苯作为溶剂,500W高压汞灯的照射下,反应3h生成一种苯并七元内酯类化合物。然后,对邻位醚取代的环氧酮类衍生物可能发生的光化学反应进行了研究。以邻羟基苯乙酮作为起始原料,经过与卤代烷烃反应将其酚羟基转化成醚,再进过与苯甲醛类化合物的Aldol缩合反应成烯烃,最后用双氧水将双键环氧化成光照底物。然后,在研究光照底物可能发生的光化学反应时发现:(1)光照底物在苯作为溶剂,500W高压汞灯的照射下,反应3h发生环氧开环的1,4-H迁移反应,生成了一种1,3二羰基类化合物;(2)与对甲氧基苯甲醛的缩合产物在5mol%Ru(bipy)3Cl2,2eq CBr4的存在下,乙腈作为溶剂,可见光的照射下,反应10h生成了一种溴代二酮类化合物。
|
全文目录
摘要 4-5 Abstract 5-8 第1章 绪论 8-22 1.1 有机光化学的简介 8-13 1.1.1 有机光化学的发展简介 8-9 1.1.2 有机光化学的主要研究内容 9-13 1.2 环氧化合物有机光化学的研究现状 13-19 1.2.1 环氧化合物光化学单电子转移反应 13-17 1.2.2 环氧化合物光化学重排反应 17-19 1.3 本文的主要研究内容 19-22 1.3.1 环氧-不饱和脂类衍生物的合成与光化学反应研究 20-21 1.3.2 邻位醚取代的环氧酮类衍生的合成与光化学反应的研究 21-22 第2章 实验所用的试剂与仪器 22-26 2.1 实验材料与方法 22-23 2.1.1 实验主要仪器 22 2.1.2 实验主要试剂 22-23 2.2 实验及分析方法 23-26 2.2.1 实验方法 23-25 2.2.2 表征方法 25-26 第3章 环氧-不饱和脂类光照底物的合成与光化学反应的研究 26-39 3.1 引言 26 3.2 光照前驱体的设计与合成 26-34 3.2.1 光照前躯体合成路线的探讨 26-28 3.2.2 光照前驱A1 的合成 28-30 3.2.3 光照前躯体A2 的合成 30-31 3.2.4 光照前驱体A3 的合成 31-32 3.2.5 光照前驱体A4 的合成 32-33 3.2.6 光照前驱体A5 的合成 33-34 3.3 环氧-不饱和脂类光照前躯体的光化学反应的研究 34-38 3.3.1 光照条件的探索 34-37 3.3.2 光照前躯体A1 的光化学反应产物结构的鉴定 37 3.3.3 光照前躯体A2-A5 的光化学反应研究 37-38 3.4 本章小结 38-39 第4章 邻位醚取代的环氧酮类光照底物的合成与光化学反应的研究 39-47 4.1 引言 39 4.2 光照前驱体的设计与合成 39-43 4.2.1 光照前躯体的逆合成分析 39 4.2.2 光照前驱C1 的合成 39-41 4.2.3 光照前驱C2 的合成 41-42 4.2.4 光照前驱C3 的合成 42 4.2.5 光照前驱C4 的合成 42-43 4.3 邻位醚取代的环氧酮类衍生光化学反应的研究 43-46 4.3.1 邻位醚取代的环氧酮类衍生紫外光化学反应的研究 43-44 4.3.2 光照前躯体C1 的光化学反应产物结构的鉴定 44 4.3.3 邻位苄醚取代的α-β环氧酮类化合物光化学反应的研究 44-45 4.3.4 邻位醚取代的环氧酮类衍生可见光化学反应的研究 45-46 4.4 本章小结 46-47 结论 47-48 主要化合物结构表征 48-54 参考文献 54-59 攻读硕士学位期间发表的论文及其它成果 59-61 致谢 61-62 附录 62-70
|
相似论文
- 两个不同叶色棉花品种光合功能对高温胁迫的响应差异及机理,Q945.11
- 聚砜的合成及改性环氧树脂胶黏剂的研究,TQ433.437
- 生物柴油副产品甘油制备环氧氯丙烷,TQ223.26
- 掺杂聚苯胺/环氧树脂防腐涂料制备与防腐性能研究,TQ637
- 芴基环氧树脂的固化机制及性能研究,TQ323.5
- 阿斯匹林、姜黄素对人HT-29、SW480细胞中β-catenin、COX-2及PGE2的影响,R735.35
- 含羧基侧基聚芳醚砜酮及环氧化改性研究,O631.3
- 铁、镧掺杂纳米TiO2的制备及光催化性能研究,O614.411
- 有机硅改性环氧树脂的性能研究及胶黏剂的制备,TQ323.5
- 有机锌试剂与α,α-二卤代酮的反应研究及与卤代酮的环氧化研究,O621.25
- 烯烃环氧化高活性含钴分子筛催化剂的研究,O643.32
- 鳄梨Persea americana所含的长链烯三醇的全合成及绝对构型确定,O621.3
- 共掺杂型TiO2可见光催化剂的制备、表征及其性能研究,O643.36
- 高性能液晶环氧树脂改性热固性树脂的研究,TQ323.5
- 可见光下B-N-Er及F-N-Er共掺杂TiO2纳米晶降解对硝基苯酚的研究,O643.32
- 碳纤维负载二氧化钛光催化复合材料的制备及其可见光催化活性,O643.36
- 3-(1-萘氧基)-1,2-环氧丙烷水解动力学拆分及其应用的研究,O626
- 碘掺杂TiO2催化剂的改性及其对邻氯苯酚的降解研究,O643.32
- 功能化Br(?)nsted酸性离子液体催化合成环状碳酸酯反应性能研究,O643.32
- 高活性氧化物可见光催化剂的设计合成及其机制研究,O643.36
- NiS/CdS复合光催化剂制备及产氢活性研究,TQ116.2
中图分类: >
© 2012 www.xueweilunwen.com
|