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天然产物狭叶百部碱，蔓生百部酰胺，异狭叶百部碱，蔓生百部碱和细花百部新碱的全合成研究

作　者: 陈志华
导　师: 涂永强
学　校: 兰州大学
专　业: 有机化学
关键词: 百部生物碱全合成仿生合成
分类号: O629.3
类　型: 博士论文
年　份: 2012年
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内容摘要

天然产物百部生物碱广泛存在于百部科植物中,目前已有一百三十多种百部生物碱被分离并确定结构。百部生物碱以其种类繁多、生物活性复杂和化学结构独特吸引了大批化学工作者的关注。本论文系统的开展了五个百部生物碱的全合成工作,主要包括以下四个方面的内容：一,介绍了百部生物碱从大自然界中的分离历程以及它们的种类。同时根据其结构特点选择一些代表性合成工作加以阐述。二,详细的阐述了百部生物碱(±).maistemonine,(±)-stemonamide和(±)-isomaistemonine全合成过程。首先,我们发展了两种方式构筑百部生物碱的基本母核pyrrolo[1,2-a]azepine,分别为二级叠氮底物的semipinacol/Schmidt串联反应和高立体选择性的分子内失对称Schmidt反应。接着,为了建立百部生物碱中普遍存在的Y-丁内酯螺环,我们研发了一条利用分子内酮酯缩合为关键反应的新颖的构环路线。最后,通过一锅C-3位异构化/羰基加成/内酯化反应立体选择性的构筑maistemonine中的饱和内酯环；经由一个共同的中间体发散合成了stemonamide;通过maistemonine的C-12位异构化得到isomaistemonine。三,设计并发展了四氯化钛促进的分子内Prins环化/Schmidt串联反应高效的合成氮杂[4,4]壬烷单元；利用此串联反应一步构筑了百部生物碱stemonamine的含有氮杂季碳的三环骨架；通过分子内酮酯缩合为关键反应高立体选择性的建立了百部生物碱(±).stemonamine的不饱和-Y-丁内酯螺环并完成了它的全合成。四,从商业可得托品酮出发,经过11步反应操作首次高效的合成了百部生物碱(±)-parvineostemonine。该合成的关键步骤为自由基环化反应和立体选择性的羰基加成/内酯化反应。同时,我们首次提出了百部生物碱parvineostemonine和另外一个百部生物碱sessilifoliamide C之间仿生转换的可能性。目前,仿生合成工作正在进行中。

天然产物狭叶百部碱，蔓生百部酰胺，异狭叶百部碱，蔓生百部碱和细花百部新碱的全合成研究

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