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新型手性[2.2]环仿衍生物配体的合成

作　者: 贾康乐
导　师: 王敏灿
学　校: 郑州大学
专　业: 有机化学
关键词: [2.2]环二体氨基醇中心手性拆分配体
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
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内容摘要

[2.2]环二体1是由两个对立、平行发生扭曲变了形的苯环由两个乙基连接的立体三维型的分子,由于两个苯环π电子云相互重叠从而使[2.2]环二体形成一个更大的π电子体系,并且该结构由于受分子内张力作用的影响,使[2.2]环二体骨架具有高刚性且不易发生变形,这些年来这些特性吸引了很多研究不对称催化方面的化学家的眼光。在1951年,自从[2.2]环二体首次被合成出来,它已广泛被应用到不对称催化中,并且还取得了较好的效果,特别是当[2.2]环二体作为配体应用到醛与有机锌的不对称加成时最为经典。但大多数该[2.2]环二体衍生物的配体的手性源都是在苯环上,也就是平面手性配体,至今为止还没有报道手性源在两个乙基上的中心手性配体,所以我们探究合成了一种新型的[2.2]环二体N,O配体2。本文以对甲基氯苄为原料,探究了一条合适的合成路线,并经一系列合成、拆分步骤合成了以[2.2]环二体为骨架的氨基醇配体2。并且合成的新物质进行核磁氢谱、核磁碳谱、质谱、元素分析等表征对它们结构进行了鉴定。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-8
第一章 [2.2]环二体的合成研究状况  8-18
  1.1 引言  8-9
  1.2 [2.2]环二体合成的研究进展  9-14
    1.2.1 季铵盐自聚法  9
    1.2.2 热裂解合成法  9-10
    1.2.3 霍夫曼消除反应法  10-14
  1.3 本章小结与展望  14-15
  1.4 参考文献  15-18
第二章 [2.2]环二体衍生物配体的合成及催化研究进展  18-47
  2.1 引言  18-19
  2.2 面手性[2.2]环二体衍生物的合成及其催化研究进展  19-40
    2.2.1 不对称氢化反应  20-24
    2.2.2 不对称1,2-加成或1,4-加成反应  24-31
    2.2.3 烯丙基烷基化反应  31-34
    2.2.4 不对称环氧化反应  34-35
    2.2.5 不对称硅氰化反应  35
    2.2.6 不对称环丙烷化反应和烯酮的不对称硼化  35-37
    2.2.7 芳基硼酸参与的反应  37-39
    2.2.8 在Henry反应中的应用  39-40
  2.3 小结  40
  2.4 课题的提出  40-42
  2.5 参考文献  42-47
第三章实验部分  47-63
  3.1 实验原料与试剂  47
  3.2 实验仪器  47
  3.3 以[2.2]环二体为骨架的氨基醇配体的合成  47-55
    3.3.1 季铵盐的合成  47-48
    3.3.2 [2.2]环二体的合成  48-49
    3.3.3 1-溴[2.2]环二体的合成  49
    3.3.4 1-烯[2.2]环二体的合成  49-50
    3.3.5 2-羟基-1-溴[2.2]环二体的合成  50-51
    3.3.6 2-羟基-1-溴[2.2]环二体的拆分  51-53
    3.3.7 2-叠氮基-1-羟基[2.2]环二体的合成  53-54
    3.3.8 2-氨基-1-羟基[2.2]环二体的合成  54-55
  3.4 结果与讨论  55-61
    3.4.1 影响季铵盐收率的因素  55-56
    3.4.2 影响[2.2]环二体产率的因素  56-58
    3.4.3 制备1-溴[2.2]环二体  58-59
    3.4.4 1-烯[2.2]环二体的合成  59
    3.4.5 2-羟基-1-溴[2.2]环二体的合成  59
    3.4.6 2-羟基-1-溴[2.2]环二体的拆分  59-60
    3.4.7 2-氨基-1-羟基[2.2]环二体的合成  60-61
  3.5 本章小结  61-62
  3.6 参考文献  62-63
附图：部分化合物结构鉴定图谱  63-69
致谢  69

新型手性[2.2]环仿衍生物配体的合成

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