学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

脂肪族聚酯的降解与稳定研究

作　者: 丁颂东
导　师: 王玉忠
学　校: 四川大学
专　业: 材料学
关键词: 脂肪族聚酯 聚对二氧环己酮 聚ε-己内酯 螯合剂 PMBP 封端剂 单异氰酸酯 热稳定性 结晶 降解
分类号: TQ317
类　型: 博士论文
年　份: 2006年
下　载: 490次
引　用: 3次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


脂肪族聚酯具有良好的生物相容性和可生物降解性，在生物医用、药物传输、包装、农业等领域得到了广泛而深入的研究，是一类极具发展前景的高分子材料。 脂肪族聚酯的热稳定性对于其成型加工是至关重要的，尤其对易于发生热降解的脂肪族聚酯如聚对二氧环己酮（PPDO）等更是如此。PPDO具有良好的生物相容性、生物降解性和优异的力学性能，但其热稳定性却较差。由于对二氧环己酮（PDO）单体的聚合上限温度仅265℃，明显低于L-丙交酯、ε-己内酯等内酯。用金属有机化合物如SnOct2、Al（OiPr）3、ZnEt2等作催化剂，通过PDO单体开环聚合得到的PPDO均聚物，在加工过程中极易发生热降解，分子量及熔体粘度均会显著降低，力学性能会受到严重影响。因此，提高PPDO的热稳定性是改善PPDO加工性能，以及PPDO能否得到广泛应用的关键问题之一。 不同脂肪族聚酯的组成和结构，赋予了各自不同的性能和用途，其中材料的降解性是影响其用途的重要因素之一。例如，聚己内酯（PCL）降解速率较慢，是植入材料较理想的选择，但用作缓释药物载体，目前只适用于长效药物，对于短效药物，却因其降解速率太慢，不易在体内吸收，而受到限制，作为环境材料使用，它的降解速率还不能适应某些特殊用途。如果脂肪族聚酯的降解性能能得到有效控制，表现出不同的降解行为，则可使这类高分子材料具有更加广泛的用途。 本论文着重于如下两个方面进行研究：一是PPDO的热降解与稳定；二是PCL的催化降解。 使用SnOct2作引发剂，通过PDO的开环聚合合成了PPDO，并对其进行了

全文目录


摘要  2-6
Abstract  6-16
第一章 绪论  16-34
  1．1 引言  16
  1．2 脂肪族聚酯的分类和性质  16-23
    1．2．1 聚α-羟基酸  18-19
    1．2．2 聚β-羟基脂肪酸酯  19-20
    1．2．3 聚ω-羟基脂肪酸酯  20-21
    1．2．4 聚二羧酸亚烷基二酯  21-22
    1．2．5 脂肪族聚醚酯  22-23
  1．3 脂肪族聚酯的降解  23-27
    1．3．1 降解影响因素  23-24
    1．3．2 水解降解  24-25
    1．3．3 生物降解  25-27
      1．3．3．1 脂肪族聚酯的霉菌降解  25-26
      1．3．3．2 脂酶对脂肪族聚酯的降解作用  26
      1．3．3．3 脂肪族聚酯降解速率的调控  26-27
  1．4 脂肪族聚酯的热稳定性  27-30
    1．4．1 脂肪族聚酯的热降解  27-28
    1．4．2 脂肪族聚酯的热稳定化  28-30
  1．5 本文选题依据和主要研究内容  30-34
    1．5．1 本论文选题依据  30-33
    1．5．2 本论文主要研究内容  33-34
第二章 聚对二氧环己酮热降解行为研究  34-47
  2．1 引言  34-35
  2．2 实验部分  35-36
    2．2．1 原料及试剂  35
    2．2．2 PPDO的合成与纯化  35
      2．2．2．1 PPDO的合成  35
      2．2．2．2 PPDO的纯化  35
    2．2．3 PPDO的表征  35-36
    2．2．4 烘箱劣化实验  36
    2．2．5 等温和非等温热重分析  36
  2．3 结果与讨论  36-46
    2．3．1 PPDO的合成与表征  36-38
    2．3．2 PPDO烘箱热降解  38-39
    2．3．3 热重分析  39-44
      2．3．3．1 非等温热重分析  40-41
      2．3．3．2 等温热重分析  41-44
    2．3．4 PDO单体的回收  44-46
      2．3．4．1 PPDO的真空裂解研究  44
      2．3．4．2 蒸馏馏分的表征  44-46
  2．4 小结  46-47
第三章 添加螯合剂对PPDO热稳定性提高研究  47-66
  3．1 引言  47
  3．2 实验部分  47-50
    3．2．1 原料及试剂  47-48
    3．2．2 PCL的合成与纯化  48
      3．2．2．1 PCL的合成  48
      3．2．2．2 PCL的纯化  48
    3．2．3 特性粘数测定  48-49
    3．2．4 螯合剂的加入  49
      3．2．4．1 PPDO中加入螯合剂  49
      3．2．4．2 PCL中加入螯合剂  49
    3．2．5 烘箱裂化实验  49
    3．2．6 等温和非等温热重分析  49
    3．2．7 ICP分析  49-50
    3．2．8 红外分析  50
  3．3 结果与讨论  50-65
    3．3．1 添加不同螯合剂对PPDO热稳定性的影响  50-52
    3．3．2 PPDO烘箱热降解  52-54
    3．3．3 热重分析  54-58
      3．3．3．1 非等温热重分析  54-55
      3．3．3．2 等温热重分析  55-58
    3．3．4 PMBP添加量对PPDO热稳定性的影响  58-59
    3．3．5 PMBP对残余有Al~(3+)的PPDO热稳定性影响  59-60
    3．3．6 PMBP提高PPDO热稳定性机理研究  60-65
      3．3．6．1 残余锡离子对PCL热稳定性的影响  61-62
      3．3．6．2 添加PMBP对PCL热稳定性的影响  62-63
      3．3．6．3 PMBP提高热稳定性机理  63-65
  3．4 小结  65-66
第四章 封端对PPDO热稳定性提高研究  66-93
  4．1 引言  66-67
  4．2 实验部分  67-69
    4．2．1 原料及试剂  67
    4．2．2 单异氰酸酯制备  67
    4．2．3 PPDO封端  67-68
    4．2．4 异氰酸根滴定分析  68
    4．2．5 特性粘数测定  68
    4．2．6 烘箱劣化实验  68-69
    4．2．7 等温和非等温热重分析  69
    4．2．8 表征  69
  4．3 结果与讨论  69-77
    4．3．1 单异氰酸酯制备与表征  69-71
    4．3．2 PPDO封端研究  71-76
      4．3．2．1 封端剂用量对封端后PPDO热稳定性影响  72
      4．3．2．2 反应时间对封端后PPDO热稳定性影响  72-73
      4．3．2．3 反应温度对封端后PPDO热稳定性影响  73-74
      4．3．2．4 PPDO封端产物表征  74-76
    4．3．3 等温热重分析  76-77
  4．4 热降解动力学研究  77-92
    4．4．1 热降解动力学研究方法简介  77-80
    4．4．2 封端前后PPDO的热降解动力学研究  80-92
      4．4．2．1 Kissinger方法  84-86
      4．4．2．2 Friedman方法  86-88
      4．4．2．3 Flynn-Wall-Ozawa方法  88-91
      4．4．2．4 Coats-Redfern方法  91-92
  4．5 小结  92-93
第五章 添加螯合剂与封端后PPDO的结晶性能及形态研究  93-107
  5．1 引言  93
  5．2 实验部分  93-94
    5．2．1 材料  93-94
    5．2．2 热台偏光显微镜分析  94
    5．2．3 DSC测试  94
    5．2．4 WAXD分析  94
  5．3 结果与讨论  94-106
    5．3．1 球晶生长及形态  94-101
    5．3．2 热转变及动态结晶行为  101-104
    5．3．3 WAXD分析  104-106
  5．4 小结  106-107
第六章 PPDO的室温降解与稳定性研究  107-113
  6．1 引言  107-108
  6．2 实验部分  108-109
    6．2．1 材料  108
    6．2．2 试样的制备  108
    6．2．3 空气中降解试验  108-109
    6．2．4 特性粘数测定  109
  6．3 结果与讨论  109-112
    6．3．1 PPDO在不同湿度下的降解  109-110
    6．3．2 添加PMBP与封端对PPDO水解稳定性的影响  110-112
  6．4 小结  112-113
第七章 BF_3室温下催化聚己内酯降解研究  113-128
  7．1 引言  113-114
  7．2 实验部分  114-115
    7．2．1 原料及试剂  114
    7．2．2 PCL的合成  114
    7．2．3 BF_3·OEt_2的加入  114-115
    7．2．4 表征  115
  7．3 结果与讨论  115-127
    7．3．1 PCL的合成与表征  115-117
    7．3．2 聚合前加入BF_3·OEt_2对PCL降解的影响  117-118
    7．3．3 聚合后加入BF_3·OEt_2对PCL降解的影响  118-123
      7．3．3．1 BF_3·OEt_2用量与时间对PCL在空气中降解的影响  118-119
      7．3．3．2 BF_3·OEt_2用量对PCL降解分子量的影响  119-120
      7．3．3．3 BF_3·OEt_2用量对PCL降解结晶度的影响  120-121
      7．3．3．4 降解产物分析  121-123
    7．3．4 BF_3催化PCL降解机理  123-127
  7．4 小结  127-128
第八章 结束语  128-131
  8．1 主要结论  128-129
  8．2 下一步的工作设想  129-131
参考文献  131-144
在读期间科研成果简介  144-147
致谢  147

相似论文

  1. 乙草胺降解株Y3B-1的分离、鉴定及降解特性研究,X172
  2. 三种中药浸膏微波真空干燥工艺优化及降解动力学研究,TQ461
  3. 壳聚糖季铵盐金属配合物的热稳定性研究,O634
  4. 氯代甲氧基脂肪酸甲酯的合成及应用研究,TQ414.8
  5. 低分子量亨氏马尾藻岩藻聚糖硫酸酯的制备及抗肿瘤活性研究,TS254.9
  6. 负载铈活性炭催化臭氧化氯霉素研究,X703
  7. 静电纺丝法制备TiO2及其光催化行为的研究,O614.411
  8. Cu2+/Co2+催化漂白桉木浆工艺与机理研究,TS745
  9. 稻飞虱肠道细菌多样性分析,S435.112.3
  10. 聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯（PCT）的合成与性能研究,TQ323.4
  11. ODPA/异构ODA共聚酰亚胺的合成及其性能研究,TQ323.7
  12. 固定化黄孢原毛平革菌—活性污泥联合处理硝基苯废水的研究,X703
  13. 用于回收废旧锂离子电池中贵金属钴的螯合剂的合成及其性能研究,X76
  14. 诱变选育棉籽粕高效脱毒菌株及其发酵条件筛选研究,S816.6
  15. 转基因稻米及其米制品外源重组DNA的检测,S511
  16. 基因棉粕检测及其转基因成分在饲料加工工艺中的降解规律研究,S816
  17. 多菌灵降解菌的分离鉴定、生物学特性及多菌灵水解酶基因的克隆和表达研究,X172
  18. 草除灵高效降解菌的分离鉴定、降解特性及降解途径的研究,X172
  19. 产表面活性剂的石油降解菌的筛选及其特性的研究,X172
  20. 芘降解菌株SE12的分离和鉴定及其降解效果研究,X172
  21. 氯氟吡氧乙酸与莱茵衣藻的相互作用,S482.4

中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 高分子化合物工业（高聚物工业） > 高分子化合物产品
© 2012 www.xueweilunwen.com