学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

碘化亚铜催化一锅法合成含氮杂环化合物反应的研究

作　者: 周丙伟
导　师: 高建荣；金红卫
学　校: 浙江工业大学
专　业: 有机化学
关键词: 碘化亚铜 交叉偶联反应 多组分反应 一锅法
分类号: O626
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 159次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


碘化亚铜催化的交叉偶联反应是构建sp2碳-碳、碳-氮、碳-氧等键的一种重要手段。多组分偶联反应的一锅法操作最大化地避免了中间体的分离与提纯,简化了实验操作,是有机合成研究热点之一。论文研究了碘化亚铜催化偶联和多组分反应等,一锅法合成了25个系列含氮杂环新化合物,选题新颖,具有创新性和研究价值。研究了碘化亚铜催化由2-氰甲基苯并咪唑与邻溴苯甲醛一锅法合成苯并咪唑[1,2-a]喹啉类化合物的反应。分析了反应机理,2-氰甲基苯并咪唑和邻溴苯甲醛在哌啶催化下发生Knoevenagel缩合,继而发生分子内C-N偶联得到目标产物。探讨了溶剂、配体、碱及温度等条件对反应的影响。以10% mol的CuI为催化剂,20% mol的1,10-菲咯啉为配体,两当量的碳酸钾作碱,在1,4-二氧六环溶剂中,90℃下反应,产品分离收率达84%。在此条件下考察了反应底物的适应性,并进一步合成了无取代的苯并咪唑[1,2-a]喹啉母体,分离收率达90%。研究了碘化亚铜催化由苯乙炔、对甲苯磺酰叠氮和2-溴烯丙基胺等多组分反应一锅法合成咪唑类化合物的反应。分析了反应的机理,苯乙炔和对甲苯磺酰叠氮在CuI和TEA的作用下发生[3+2]环加成反应,生成的氮杂联烯接受2-溴烯丙基胺的亲核进攻生成脒中间体,继而在CuI的催化下发生分子内偶联反应得到目标产物。对C-N偶联反应进行了条件优化,考察了溶剂、温度、配体及碱等对反应的影响。以10% mol的CuI为催化剂,20% mol的N,N′-二甲基-1,2-乙二胺为配体,两当量的碳酸钾作碱,在乙腈和DMSO的混合溶剂（体积比为2∶1）中,80℃下反应,分离收率达60%。并在此条件下考察了反应底物的适用性。对25个新化合物进行了1H-NMR、<sup>13C-NMR、高分辨质谱等的结构分析鉴定。碘化亚铜催化一锅法合成含氮杂环化合物的方法,具有操作简单、反应条件温和、收率良好和步骤经济性好等优点。

全文目录


摘要  4-6
ABSTRACT  6-11
第一章 前言  11-13
第二章 文献综述  13-39
  2.1 铜盐催化Ullmann 偶联反应  13-22
    2.1.1 铜盐催化的分子间C-N 偶联反应  13-18
    2.1.2 铜盐催化的一锅法C-N 偶联成环反应  18-22
  2.2 基于氮杂联烯（Ketenimine）中间体的多组分反应  22-31
    2.2.1 基于氮杂联烯中间体与胺的多组分反应  23-26
    2.2.2 基于氮杂联烯中间体与醇的多组分反应  26-29
    2.2.3 基于氮杂联烯中间体与水的多组分反应  29
    2.2.4 基于氮杂联烯中间体与亚胺类化合物的[2+2]环加成反应  29-31
  2.3 论文选题及研究工作  31-33
  参考文献  33-39
第三章 碘化亚铜催化一锅法合成苯并咪唑[1,2-a]喹啉类化合物  39-58
  3.1 引言  39-42
  3.2 结果与讨论  42-46
  3.3 实验部分  46-55
    3.3.1 测试仪器及试剂  46-47
    3.3.2 2-氰甲基苯并咪唑的制备  47
    3.3.3 碘化亚铜催化一锅法合成苯并咪唑[1,2-a]喹啉类化合物  47-55
  3.4 本章小结  55-56
  参考文献  56-58
第四章 碘化亚铜催化一锅法合成咪唑类化合物  58-78
  4.1 引言  58-59
  4.2 结果与讨论  59-66
  4.3 实验部分  66-76
    4.3.1 测试仪器及试剂  66
    4.3.2 磺酰叠氮和2-溴烯丙基胺的制备  66-67
    4.3.3 碘化亚铜催化一锅法合成官能化氢化咪唑和咪唑的反应  67-76
  4.4 本章小结  76-77
  参考文献  77-78
第五章 结论与展望  78-81
  5.1 结论  78-79
  5.2 展望  79-81
附录  81-88
致谢  88-89
硕士期间已发表和待发表的论文  89

相似论文

  1. 氟虫酰胺的合成工艺研究,TQ453.2
  2. 异腈参与的多组分反应研究,TQ460.1
  3. 苯并三氮唑及喹诺酮类化合物的合成,R914
  4. 含吲哚结构的螺环化合物的合成研究,O626
  5. 多组分反应构建含吲哚结构的杂环化合物,O626
  6. 多组分反应在新型组蛋白去乙酰化酶抑制剂合成的应用,TQ464
  7. 不同形貌碘化亚铜和氧化铜基纳米材料的结构构筑与性能研究,TB383.1
  8. 铁催化烯丙基取代等若干有机合成反应的研究,O621.3
  9. 基于金属（氧、卤属）簇的微孔化合物的设计与合成,O621.2
  10. C-N成键反应：钯催化卤代杂环芳烃与氨基酸合成手性N-杂环芳基氨基酸的交叉偶联反应研究,O643.32
  11. 钯催化氯代芳烃C-N交叉偶联合成N-芳基氨基酸,O643.32
  12. 钯催化的选择性偶联反应合成2-吡喃酮类化合物及铜催化的Chan-Lam偶联反应研究,O643.32
  13. Cu（Ⅱ）催化的Ullmann偶联反应研究,O643.32
  14. 新型共轭高分子的合成、组装及其在荧光化学传感器方面的应用,O631.3
  15. SDS/环己烷/正丁醇/水微乳液体系性质的研究及纳米材料的合成,TB383.1
  16. 含钯类的钙钛矿型氧化物和聚合物包覆的水溶性钯盐，汞盐微胶囊的研究及其在有机合成中的应用,TQ460.1
  17. 含吡啶、咔唑基的ICT化合物的合成及光谱研究,O626.3
  18. 铜催化的C-N偶联反应及C=N反应研究,O643.32
  19. 铜催化乌尔曼反应的研究,O643.32
  20. 纳米CuI的制备及其催化交叉偶联反应的研究,O643.32

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 杂环化合物
© 2012 www.xueweilunwen.com