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钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应研究

作　者: 尹晓刚
导　师: 达朝山
学　校: 兰州大学
专　业: 生物化学与分子生物学
关键词: 格氏试剂不对称加成醛钝化
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
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内容摘要

格氏试剂是最重要和最常用的有机金属试剂之一,使用格氏试剂对双键加成是生成碳碳键的重要方法之一。不对称催化格氏试剂对醛加成可以生成多种有生物活性的手性仲醇,但是由于格氏试剂自身活性较高,其对醛不对称加成的报道也比较少。格氏试剂对醛的不对称加成的报道大多需要大量的手性助剂以获得高的光学活性,而高度催化的格氏试剂对醛的不对称加成主要通过两种途径进行:一种是把格氏试剂转化成其他的有机金属试剂,如二烷基锌化合物或烷基钛化合物再对醛进行加成,反应通常在低温下进行;另一种是利用手性镁胺作为中间体或直接用手性胺催化来完成此反应。我们通过利用异丙醇钛和双(二甲胺基乙基)醚在冰水条件下协同作用,成功的降低了格氏试剂对醛加成的反应活性。研究显示,BINOL,异丙醇钛,格氏试剂的量等条件对立体选择性有很大影响,在最优条件下,不同格氏试剂对苯甲醛加成可以得到中等到优秀的立体选择性产物。其中,异丁基格氏试剂加成产物ee值最高,为98%,同样条件下,异丁基格氏对多种取代芳香醛加成也取得很好的结果:产物ee值最低为97%,最高大于99%。

全文目录

中文摘要  4-5
Abstract  5-7
第一章前言  7-16
  1.1 手性化合物  7-8
  1.2 获得光学活性化合物的方法  8-9
  1.3 不对称催化  9
  1.4 手性配体作用下醛的不对称格氏加成反应的理论意义和应用前景  9-11
  1.5 格氏试剂的制备及结构  11-12
  1.6 格氏试剂的反应性质  12-14
  参考文献  14-16
第二章格氏试剂对醛不对称加成的研究进展  16-27
  2.1 格氏试剂转化成其他金属试剂后与醛加成的研究现状  16-24
  2.2 通过手性胺实现格氏试剂对醛的不对称加成  24-25
  参考文献  25-27
第三章格氏试剂的钝化以及其对醛的不对称加成研究  27-37
  3.1 格氏试剂的钝化及钝化试剂的选择  27
  3.2 手性配体的选择  27-30
  3.3 无钝化试剂时反应的最初探索  30-32
  3.4 钝化后以及其对醛的不对称加成结果与讨论  32-34
  3.5 结论  34-35
  参考文献  35-37
第四章实验部分  37-40
  4.1 实验仪器与试剂  37
  4.2 实验操作  37-38
  4.3 获得的部分产物及分离条件  38-40
附录  40-62
硕士期间待发表论文  62-63
致谢  63

钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应研究

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