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乙酰基二茂铁亚胺合成方法学及苯甲酰二茂铁苄基叔胺的合成

作　者: 徐健
导　师: 王洪星
学　校: 天津大学
专　业: 有机化学
关键词: 方法学亚胺合成叔胺二茂铁 N-烷基化
分类号: O627.81
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要

本文研究了乙酰基二茂铁与五种苯胺（对甲氧基苯胺、对甲基苯胺、苯胺、对氯苯胺、间氯苯胺）的缩合反应的最佳优化条件。研究结果表明:以四氯化钛为催化剂、甲苯为溶剂、反应底物（FcCOCH3 :Aniline）的摩尔比为4:1、反应时间10小时的情况下可得到最高产率。各种亚胺{（η⁵-C₅H₅）Fe（η⁵-C₅H₄ C（CH₃）=NC₆H₄R）}的最高产率分别为:45%（4-OCH₃）、40%（4-CH₃）、41%（H）、33%（4-Cl）、38%（3-Cl）。苯甲酰二茂铁与三种苄胺在对甲苯磺酸的催化下缩合得到三种苄基亚胺{（η⁵-C₅H₅）Fe（η⁵-C₅H₄C（C₆H₅）=NCH₂C₆H₄R）} (R=4-OCH₃（a）、4-CH₃（b）、H（c）。四氢铝锂还原上述三种亚胺分别得到相应的仲胺{（η⁵-C₅H₅）Fe（η⁵-C₅H₄CH（C₆H₅）NHCH₂C₆H₄R）} (R=4-OCH₃（a）、4-CH₃（b）、H（c）。该系列化合物在乙腈/氰基硼氢化钠/乙酸与37%的甲醛溶液的还原甲基化作用,得到N-甲基化的目标产物叔胺{（η⁵-C₅H₅）Fe（η⁵-C₅H₄CH（C₆H₅）NCH₃CH₂C₆H₄R）} （R=4-OCH₃（a）、4-CH₃（b）、H（c））。以上九种化合物的结构均经均通过元素分析、IR、1H-NMR确认。

全文目录

中文摘要  2-3
ABSTRACT  3-6
第一章绪论  6-20
  1.1 亚胺的合成方法  6-10
    1.1.1 三氧化二铝催化法  6-7
    1.1.2 分子筛催化法  7
    1.1.3 对甲苯磺酸催化法  7-8
    1.1.4 四氯化钛催化法  8-9
    1.1.5 无溶剂法  9-10
    1.1.6 其它方法  10
  1.2 亚胺的应用  10-13
    1.2.1 环金属化反应  10-11
    1.2.2 合成某些环状化合物  11-12
    1.2.3 不对称还原合成某些仲胺类化合物  12-13
  1.3 叔胺的合成方法  13-19
    1.3.1 钯催化下卤代芳烃胺化法  13-17
    1.3.2 亚胺烷基化法  17
    1.3.3 还原烷基化法  17-18
    1.3.4 Ugi 法  18-19
  1.4 本课题研究的目的和意义  19-20
第二章实验部分  20-36
  2.1 实验仪器与药品  20-22
    2.1.1 实验仪器  20
    2.1.2 实验药品  20-21
    2.1.3 无水四氢呋喃的精制  21
    2.1.4 薄层色谱板的制备  21-22
  2.2 乙酰基二茂铁的合成  22-23
  2.3 1-芳胺亚甲基乙基二茂铁的合成  23-28
    2.3.1 催化剂的选择  23-24
    2.3.2 反应底物的比例  24
    2.3.3 反应溶剂的选择  24-26
    2.3.4 反应温度的选择  26
    2.3.5 反应时间长短的选择  26-27
    2.3.6 取代基效应对各芳亚胺的产率的影响  27-28
  2.4 （N-甲基-N-芳基）胺基苄基二茂铁的合成  28-36
    2.4.1 苯甲酰二茂铁的合成  28-29
    2.4.2 1-芳胺亚甲基苄基二茂铁的合成  29-31
    2.4.3 （N-芳胺基）苄基二茂铁的合成  31-33
    2.4.4 （N-甲基-N-芳基）胺基苄基二茂铁的合成  33-36
第三章结果与讨论  36-41
  3.1 乙酰基酮亚胺合成的方法学研究  36-39
    3.1.1 催化剂的种类对产率的影响  36
    3.1.2 底物的摩尔比对产率的影响  36-37
    3.1.3 反应溶剂对产率的影响  37
    3.1.4 反应温度对产率的影响  37
    3.1.5 反应时间对产率的影响  37-38
    3.1.6 取代基效应对各芳亚胺的产率的影响  38-39
  3.2 （N-甲基-N-芳基）胺基苄基二茂铁的合成  39-41
参考文献  41-46
发表论文和科研情况说明  46-47
致谢  47

乙酰基二茂铁亚胺合成方法学及苯甲酰二茂铁苄基叔胺的合成

内容摘要

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