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Dabco促进的过渡金属钯或铜催化偶联反应研究

作　者: 王德平
导　师: 李金恒
学　校: 湖南师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 钯 铜 Dabco 偶联反应 芳基卤代烃 烯烃 炔烃 芳基硼酸
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
下　载: 192次
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内容摘要


过渡金属催化的Heck、Suzuki-Miyaura及Sonogashira偶联反应均是构建碳-碳键的重要反应。近年来,许多有机合成工作者对这些反应进行了大量、细致的研究,大量新的金属催化剂及新配体应用到上述反应中,使这些反应得到了很大的发展。本论文主要研究了胺尤其是Dabco作为配体在过渡金属钯或铜催化上述反应中的应用。 1.Pd（OAc）2与Dabco（1,4-二氮双环[2,2,2]辛烷,俗称:三亚乙基二胺）可以形成一种有效的催化剂应用于芳基卤与烯烃之间的Heck反应。实验结果表明,Pd（OAc）2/Dabco催化体系可以有效催化不同的碘代芳烃和溴代芳烃及氯代芳烃的Heck得到相应的末端取代产物,反应的TONs（转化产率与催化剂用量之比）非常高,最高可达到1,000,000。 2.CuI/Dabco催化体系有效催化的Heck反应。在10mol%的CuI和20mol%的Dabco的作用下,各种碘代芳香烃都能有效地与烯烃发生反应,选择性的得到双键末端取代的产物,产率较高。 3.研究了CuI/Dabco催化体系有效催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。在10mol%的CuI和20mol%的Dabco的作用下,各种碘代芳香烃都能有效地与各种苯硼酸发生交叉偶联反应,产率较高;加入助剂100mol%TBAB及100mol%的CuI,各种溴代芳香烃也能有效地与各种苯硼酸发生交叉偶联反应,产率较高。 4.发展了CuI/Dabco催化体系有效催化Sonogashira类型的偶联反应。在10mol%的CuI和20mol%的Dabco的作用下,各种碘代芳

全文目录


摘要  3-5
ABSTRACT  5-11
引言  11-13
第一部分 钯或铜催化的Heck反应研究  13-52
  第1章 Heck反应研究的新进展  13-22
    1.1 前言  13-14
    1.2 钯催化的Heck反应  14-17
      1.2.1 膦配体促进的Heck反应  14-16
      1.2.2 含氮配体促进的Heck反应  16-17
    1.3 铜催化的Heck反应  17
    1.4 反应机理的研究  17-18
    1.5 结束语  18-19
    1.6 参考文献  19-22
  第2章 Pd(OAc)_2／Dabco催化体系高效催化的Heck反应  22-40
    2.1 实验  23-25
      2.1.1 原料与仪器  23-24
      2.1.2 分析测试条件  24
      2.1.3 典型实验操作  24-25
    2.2 结果与讨论  25-32
      2.2.1 反应条件的选择  25-27
      2.2.2 其它底物反应的结果  27-31
      2.2.3 Pd(OAc)_2／Dabco催化体系催化的Heck反应的机理研究  31-32
    2.3 结论  32
    2.4 产物结构分析  32-35
    2.5 参考文献  35-40
  第3章 CuI／Dabco催化体系高效催化的Heck反应  40-52
    3.1 实验  41-42
      3.1.1 原料和仪器  41
      3.1.2 分析测试条件  41-42
      3.1.3 典型实验操作  42
    3.2 结果与讨论  42-47
      3.2.1 反应条件的选择  42-45
      3.2.2 其它底物反应的结果  45-46
      3.2.3 反应机理的研究  46-47
    3.3 结论  47
    3.4 产物结构分析  47-49
    3.5 参考文献  49-52
第二部分 过渡金属铜催化的Suzuki-Miyaura及Sonogashira偶联反应研究  52-93
  第1章 Suzuki-Miyaura及Sonogashira偶联反应  52-63
    1.1 前言  52-53
    1.2 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应  53-58
      1.2.1 膦钯催化剂催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应  53-54
      1.2.2 含氮配体和其它配体促进的钯催化Suzuki-Miyaura反应  54-55
      1.2.3 铜催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应  55-56
      1.2.4 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应在复杂有机合成中的应用  56-58
    1.3 铜催化的Sonogashira偶联反应  58-59
    1.4 结论  59-60
    1.5 参考文献  60-63
  第2章 CuI／Dabco催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应  63-77
    2.1 实验  64-66
      2.1.1 原料和仪器  64-65
      2.1.2 分析测试条件  65-66
      2.1.3 典型实验操作  66
    2.2 结果与讨论  66-72
      2.2.1 反应条件的选择  66-69
      2.2.2 其它底物反应的结果  69-72
    2.3 结论  72
    2.4 产物结构分析  72-74
    2.5 参考文献  74-77
  第3章 CuI／Dabco催化体系有效催化的Sonogashira反应  77-93
    3.1 实验  78-80
      3.1.1 原料和仪器  78-79
      3.1.2 分析测试条件  79
      3.1.3 典型实验操作  79-80
    3.2 结果与讨论  80-85
      3.2.1 反应条件的选择  80-81
      3.2.2 其它底物反应的结果  81-84
      3.2.3 反应机理的研究  84-85
    3.3 结论  85
    3.4 产物结构分析  85-89
    3.5 参考文献  89-93
结语  93-94
附录  94-95
湖南师范大学学位论文原创性声明  95
湖南师范大学学位论文版权使用授权书  95-96
致谢  96

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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