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α-氨基膦酸酯类手性化合物的高效液相色谱（HPLC）分离与制备

作　者: 张钰萍
导　师: 胡德禹；宋宝安
学　校: 贵州大学
专　业: 农药学
关键词: α-氨基膦酸酯 多糖类手性固定相 手性分离 半制备分离
分类号: O627.51
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
下　载: 159次
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内容摘要


用高效液相色谱进行对映体的光学拆分己成为现代合成化学、生物医药学及农药化学等领域中必不可少的工具之一。在手性化合物的直接拆分中,固定相是实现手性分离的关键,其中,多糖类手性固定相是广泛使用的手性固定相之一。本文从保留因子（k）、分离因子（a）和分离度（Rs）等方面考察了Chiralcel OD-H、Chiralpak AD-H、Chiralpak IA色谱柱对系列α-氨基膦酸酯类化合物的手性分离效果,考察了分子结构、柱温、醇类添加剂的种类及浓度等因素对手性分离的影响。选用了一种新型键合型淀粉-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性色谱柱（Chiralpak IA）,在正相系统的高效液相色谱条件下首次拆分制备了系列α-氨基膦酸酯类化合物。研究结果表明,不同手性固定相对化合物具有不同的手性分离效果,即使是相同手性固定相,和硅胶载体的连接方式不同,对化合物也呈现不同的手性分离能力。化合物结构和流动相组成、极性调节剂的浓度、柱温等对手性分离产生重要影响。根据实验结果,对溶质在手性固定相上的分离机理作了初步探讨。对在Chiralpak IA柱上分离效果比较理想的18个外消旋体进行了手性制备,获得36个纯的单一对映异构体。色谱法检测单一对映体光学纯度大部分大于98%。部分化合物通过1H NMR进一步作了确认。培养出化合物（-）-a3-I的单晶,用X-衍射确认其构型为S型。经初步抗烟草花叶病毒活性试验,结果表明（+）和（-）的对映异构体活性差异不大。

全文目录


摘要  6-7
Abstract  7-8
前言  8-10
第一章 文献综述  10-21
  1.1 引言  10
  1.2 α-氨基膦酸酯对映体HPLC拆分的手性固定相(CSP)  10-14
    1.2.1 Pirkle型手性固定相  10-11
    1.2.2 环糊精及衍生化环糊精手性固定相  11-12
    1.2.3 多糖类手性固定相  12-14
  1.3 多糖手性固定相的种类与发展  14-17
    1.3.1 几种重要的多糖类手性固定相  14-16
    1.3.2 涂敷型和键合型多糖手性固定相  16-17
  1.4 手性药物分离和制备的色谱技术  17-20
    1.4.1 高效液相制备色谱(HPLC)  18
    1.4.2 超临界流体色谱(SFC)  18-19
    1.4.3 模拟移动床色谱(SMBC)  19-20
  1.5 结论  20-21
第二章 研究思路设计  21-23
  2.1 本课题研究的目的和意义  21
  2.2 技术路线  21-22
    2.2.1 化合物的手性分离分析路线  21-22
    2.2.2 化合物的手性分离制备路线  22
  2.3 拟解决的关键问题  22-23
    2.3.1 手性柱类型的选择  22
    2.3.2 HPLC制备中流动相的选取  22-23
第三章 含芳酰胺基团的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离与制备  23-41
  3.1 实验部分  23-25
    3.1.1 仪器  23
    3.1.2 色谱柱  23
    3.1.3 试剂及试药  23-24
    3.1.4 检测波长的选定  24
    3.1.5 流动相的选择  24-25
    3.1.6 色谱参数计算公式  25
  3.2 结果与讨论  25-41
    3.2.1 含芳酰胺基团的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离分析  25-30
    3.2.2 含芳酰胺基团的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离制备  30-33
    3.2.3 化合物纯度检测、理化性质及波谱数据  33-37
    3.2.4 化合物(-)-a_3-I单晶数据与解析  37-39
    3.2.5 烟草花叶病毒(TMV)活性测试  39-41
第四章 含苯并噻唑环的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离与制备  41-55
  4.1 实验部分  41-43
    4.1.1 实验仪器  41
    4.1.2 色谱柱  41
    4.1.3 试剂及试药  41-43
    4.1.4 检测波长的选定  43
    4.1.5 流动相的选择  43
    4.1.6 色谱参数计算公式  43
  4.2 结果与讨论  43-55
    4.2.1 含苯并噻唑环的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离分析  43-48
    4.2.2 含苯并噻唑环的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离制备  48-50
    4.2.3 化合物纯度、理化性质检测  50-52
    4.2.4 烟草花叶病毒(TMV)活性测试  52-55
第五章 含氟取代苯和3,4,5-三甲氧基苯基的α-氨基膦酸酯化合物的手性分离  55-62
  5.1 实验部分  55-56
    5.1.1 仪器  55
    5.1.2 色谱柱  55
    5.1.3 试剂及试药  55
    5.1.4 检测波长的选定  55-56
    5.1.5 流动相的选择  56
    5.1.6 色谱参数计算公式  56
  5.2 结果与讨论  56-62
    5.2.1 在涂敷型淀粉(AD-H)手性分析柱上的分离  56-57
    5.2.2 在键合型淀粉(IA)手性分析柱上的分离  57-58
    5.2.3 AD-H和IA手性柱的分离效果比较  58
    5.2.4 淀粉手性柱手性拆分机理  58-59
    5.2.5 温度和极性调节剂浓度对手性分离的影响  59-60
    5.2.6 此类化合物手性半制备条件的探讨  60-62
第六章 结论  62-64
致谢  64-65
参考文献  65-71
附录  71-72

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅴ族元素有机化合物（氮除外） > 磷有机化合物
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