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部分甲基取代改性瓜环的合成、表征及其性质研究

作　者: 余大海
导　师: 陶朱
学　校: 贵州大学
专　业: 物理化学
关键词: 超分子四甲基取代五元瓜环六甲基取代五元瓜环邻位四甲基取代六元瓜环间位六甲基取代六元瓜环合成与分离核磁共振技术单晶X-射线衍射
分类号: O641.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
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内容摘要

超分子化学作为化学研究的一个热门领域,研究有关两个或者两个以上化学物种通过分子间作用力缔合而形成具有更高复杂性的有组织实体,是研究超分子或者超分子结构的形成、性质及应用的化学,成为与其他学科相结合的新兴交叉学科。瓜环作为一类新型的主体化合物,已逐渐成为大环化学及超分子化学研究领域中的一个重要组成部分,因其具有良好的刚性和疏水空腔,然而,由于普通瓜环的溶解性比较差,所以限制了对它的研究及应用,因此,改善瓜环溶解性成为瓜环研究的一个重要课题。近年来,一系列的含取代基的改性瓜环已见报道。贵州大学应用化学研究所合成了一系列的瓜环,并在合成改性瓜环方面做了很多基础性工作,这为进一步改性瓜环的研究工作提供了良好的基础,而其意义不仅在于获得了溶解性得到改善的新型瓜环,提供了一种新的合成瓜环途径,更重要的是建立了一种可在瓜环指定位置上引入特定基团的方法,为进一步合成以瓜环为单元结构的纳米管以及功能高分子材料提供有用的原料,以及将瓜环应用于药物缓释剂等,以拓宽瓜环的研究领域和应用范围。本文利用普通苷脲、苷脲二聚体和甲基环氧苷脲为原料合成分离得到系列部分甲基取代瓜环:四甲基取代五元瓜环（TMeQ[5]）、六甲基取代五元瓜环（HMeQ[5]）和邻位四甲基取代六元瓜环（o-TMeQ[6]）及间位六甲基取代六元瓜环（m-HMeQ[6]）,并得到核磁共振、质谱和X-射线单晶衍射的确认。四甲基五元瓜环、六甲基五元瓜环、六甲基六元瓜环和邻位四甲基六元瓜环的溶解性,较之于普通瓜环,均得到很好地改善,并且他们的溶解性的规律和李国平师兄总结出瓜环的溶解度与瓜环分子体系的对称性成反比的结论是一致的。然后利用X-射线单晶衍射考察这些瓜环和金属离子及联吡啶类客体的作用,实验结果表明:1)二甲基五元（DMeQ[5]）与GdCl₂,o-TMeQ[6]与CdCl₃,m-HMeQ[6]与KCl及TMeQ[6]与CaCl₂、SrCl₂、La（NO₃）₃等金属离子均具有选择性的作用,并且金属离子多以水合离子的形式与瓜环端口羰基氧原子发生偶极作用,形成分子胶囊壳结构,同时瓜环受到金属水合离子的影响产生变形,使其特殊的对称性发生改变,然后瓜环与金属离子水合物形成的单元结构通过氢键作用或直接的偶极作用连接成超分子链。2)作用所产生的主客体包结配合物在结构上既有相似之处,又各有不同的特点。从包结比来看,5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶（DMBPY）与o-TMeQ[6]和m-HMeQ[6]两种瓜环均为1:1,作用模式基本上是相同的,而1、6-二苯并咪唑己烷（SBH）、4,4’-二己基-联吡啶(HV²⁺)和4,4’-二丁基-联吡啶联吡啶(PV²⁺)与瓜环的作用模式均为1:2。

全文目录

摘要  4-5
ABSTRACTS  5-7
第一章前言  7-18
  1.1 研究背景  8-9
  1.2 瓜环的结构特征与部分性质  9-10
    1.2.1 瓜环的结构特征  9-10
    1.2.2 瓜环的部分性质  10
  1.3 瓜环的应用前景与展望  10-14
    1.3.1 分子识别  10-11
    1.3.2 分子催化  11
    1.3.3 分子包结  11-12
    1.3.4 分子自组装  12-13
    1.3.5 在生物化学和药物化学方面的应用  13-14
  1.4 本文工作  14-18
    1.4.1 研究意义  14
    1.4.2 依据  14-16
    1.4.3 研究手段  16
    1.4.4 本文研究的主要内容  16-18
第二章部分甲基取代瓜环的合成、分离及表征  18-30
  2.1 实验目的  18
  2.2 实验部分  18-21
    2.2.1 实验试剂  18
    2.2.2 实验仪器  18-19
    2.2.3 部分甲基取代瓜环的合成  19-20
    2.2.4 分离与纯化:  20-21
  2.3 实验结果与讨论  21-29
    2.3.1 部分甲基取代五元瓜环的结构表征  21-26
      2.3.1.1 四甲基取代五元瓜环(TMeQ[5])的结构表征分析  21-22
      2.3.1.2 六甲基取代五元瓜环(HMeQ[5])的结构表征  22-26
    2.3.2.部分甲基取代六元瓜环的结构表征  26-29
      2.3.2.1.间位六甲基六元瓜环(m-HMeQ[6])的结构表征分析  26-28
      2.3.2.2 邻位四甲基取代六元瓜环(o-TMeQ[61)的结构表征分析  28-29
  2.4 本章小结  29-30
第三章部分甲基取代瓜环的性质及和金属离子的作用研究  30-39
  3.1 实验部分  30
    3.1.1 实验目的  30
    3.1.2 实验主要试剂和仪器  30
  3.2 部分甲基取代五元、六元瓜环的溶解性  30-31
  3.3 部分甲基取代五元、六元瓜环和金属离子的作用研究  31-37
    3.3.1 二甲基五元瓜环DMeQ[5]与GdCl_3的作用晶体结构(1)  31-32
    3.3.2 六甲基六元瓜环(m-HMeQ[6])与KCl作用的晶体结构(2)  32-33
    3.3.3 邻位四甲基六元瓜环(o-TMeQ[6J)与CdCl_2作用的单晶结构(3)  33-34
    3.3.4 TMeQ[6])与CaCl_2的两种不同作用模式的晶体结构(4、5)  34-35
    3.3.5 TMeQ[6])与SrCl_2的作用晶体结构(6)  35-36
    3.3.6 TMeQ[6]与La(NO_3)的作用晶体结构(7)  36-37
  3.4 本章结果与讨论  37-39
第四章部分甲基六元瓜环与联吡啶及衍生物类小分子客体的作用研究  39-47
  4.1 实验部分  39-40
    4.1.1 实验目的  39
    4.1.2 实验主要试剂和仪器  39-40
  4.2 M-HMEQ[6]和o-TMEQ[6]与DMBPY作用的晶体测定  40-42
  4.3 邻位四甲基六元瓜环(o-TMEQ[6])与SBH的作用  42-43
  4.4 间位六甲基六元瓜环(M-HMEQ[6])与4,4'-二己基-联吡啶(HV~(2+))的作用  43-44
  4.5 1、2、4-六甲基六元瓜环(HMEQ[6])与4,4'-二丁基-联吡啶(PV~(2+))的作用  44-45
  4.6 本章小结  45-47
第五章结论  47-49
致谢  49-50
参考文献  50-55
附录  55-56

部分甲基取代改性瓜环的合成、表征及其性质研究

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