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磷酸酯聚合物的合成、功能化及生物医用研究

作　者: 徐宁
导　师: 沈之荃；朱蔚璞
学　校: 浙江大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 磷酸酯聚合物稀土催化剂开环聚合杂枝化大分子生物医用材料
分类号: O631.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 74次
引　用: 2次
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内容摘要

磷酸酯聚合物是近年来发展较快的一类新型生物可降解材料,由于其具有良好的生物相容性和结构可调性,已被广泛用于药物控释,组织工程,基因治疗等生物医用领域。通过芳氧基稀土催化剂La（DBMP）₃分别催化甲氧基环磷酸酯（MEP）,乙氧基磷环酸酯（EEP）与CL的开环共聚,得到的聚合物产率高,结构明确,分子量大。进一步对这两类共聚物进行热性能,动态力学,亲水性等表征,发现随着磷酸酯含量的增加,聚合物的熔融温度（T_m）、结晶温度（T_c）和玻璃化转变温度（T_g）下降,亲水性提高。通过La（DBMP）₃分别催化氯乙氧基环磷酸酯（CEEP）和炔丙氧基环磷酸酯（PEP）与CL的开环共聚。用叔胺与poly（CL-co-CEEP）反应以及用溴代烷烃与胺化的poly（CL-co-PEP）反应分别得到两类季铵化的磷酸酯聚合物,这些季铵化的聚合物产率高,结构明确。通过CL与环状磷酸酯化的PEG（phosPEG）和PCL（phosPCL）大分子单体的开环共聚合成了一系列两亲杂枝化大分子,对它们的胶束化行为研究发现这些大分子的胶束都是球形结构,临界胶束浓度较低,粒径大小在20～60nm之间。

全文目录

致谢  6-7
摘要  7-8
Abstract  8-13
第一章绪言  13-38
  1.1 引言  13-14
  1.2 脂肪族聚酯的研究进展  14-19
    1.2.1 脂肪族聚酯的降解机理  14-15
    1.2.2 脂肪族聚酯的合成  15-17
      1.2.2.1 缩合聚合法  15
      1.2.2.2 开环聚合法  15-17
    1.2.3 脂肪族聚酯的改性  17-18
      1.2.3.1 共聚法  17
      1.2.3.2 大分子功能化反应  17-18
      1.2.3.3 引入功能基团  18
    1.2.4 脂肪族聚酯的应用  18
    1.2.5 聚己内酯的特性与研究进展  18-19
  1.3 磷酸酯聚合物的研究进展  19-32
    1.3.1 磷酸酯聚合物的合成  19-22
      1.3.1.1 开环聚合法  19-22
      1.3.1.2 缩合聚合法  22
    1.3.2 磷酸酯聚合物的应用研究  22-32
      1.3.2.1 药物控释材料  23-29
      1.3.2.2 组织工程材料  29-30
      1.3.2.3 基因治疗  30-31
      1.3.2.4 温敏性智能材料  31-32
  1.4 稀土催化开环聚合反应  32-36
    1.4.1 稀土催化剂简介  33
    1.4.2 芳氧基稀土催化剂  33-34
    1.4.3 Ln(DBMP)_3催化环酯、环碳酸酯开环聚合的研究  34-36
      1.4.4.1 DTC、TMC、CL的均聚研究  35
      1.4.4.2 DTC、TMC、EC、CL的共聚研究  35-36
      1.4.4.3 聚合机理研究  36
  1.5 课题的提出和创新点  36-38
第二章实验部分  38-46
  2.1 试剂  38-39
  2.2 单体的制备  39-41
    2.2.1 2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(COP)的合成  39
    2.2.2 环磷酸酯单体的合成  39-40
    2.2.3 环磷酸酯大分子单体的合成  40-41
  2.3 催化剂的制备  41
    2.3.1 无水氯化镧(LaCl_3)的制备  41
    2.3.2 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚镧[La(DBMP)_3]的制备  41
  2.4 聚合操作  41-42
    2.4.1 稀土催化环状磷酸酯的开环聚合  41-42
    2.4.2 辛酸亚锡[Sn(Oct)_2]催化合成杂枝化大分子  42
    2.4.3 La(DBMP)_3催化DTC、EC的开环聚合  42
  2.5 季铵化聚合物的合成  42-44
    2.5.1 氯乙氧基磷酸酯聚合物的季铵化  42-43
    2.5.2 炔丙氧基磷酸酯聚合物的季铵化  43-44
      2.5.2.1 合成叠氮化N,N-二甲基乙胺(DMEAN_3)  43
      2.5.2.2 炔丙氧基磷酸酯聚合物[poly(CL-co-PEP)]的胺化  43
      2.5.2.3 炔丙氧基磷酸酯聚合物[poly(CL-co-PEP)]的季铵化  43-44
  2.6 聚合物分析表征  44-45
  2.7 大分子胶束的制备与表征  45-46
第三章稀土催化磷酸酯聚合物的合成与表征  46-60
  3.1 引言  46
  3.2 甲氧基磷酸酯/己内酯共聚物的合成与表征  46-52
    3.2.1 甲氧基磷酸酯/己内酯共聚物的合成  46-50
    3.2.2 甲氧基磷酸酯/己内酯共聚物的性能表征  50-52
      3.2.2.1 热性能与结晶性能  50-51
      3.2.2.2 动态力学分析  51-52
      3.2.2.3 亲水性测试  52
  3.3 乙氧基磷酸酯/己内酯共聚物的合成与表征  52-59
    3.3.1 乙氧基磷酸酯/己内酯共聚物的合成  53-56
    3.3.2 乙氧基磷酸酯/己内酯共聚物的性能表征  56-59
      3.3.2.1 热性能与结晶性能  56-57
      3.3.2.2 动态力学分析  57-58
      3.3.2.3 亲水性测试  58-59
  3.4 小结  59-60
第四章功能化磷酸酯聚合物的合成与表征  60-73
  4.1 引言  60
  4.2 氯乙氧基磷酸酯聚合物的合成及其季铵化  60-65
    4.2.1 氯乙氧基磷酸酯聚合物的合成  60-63
    4.2.2 氯乙氧基磷酸酯聚合物的季铵化  63-65
  4.3 炔丙氧基磷酸酯聚合物的合成及其季铵化  65-72
    4.3.1 炔丙氧基磷酸酯聚合物的合成  65-68
    4.3.2 炔丙氧基磷酸酯聚合物的季铵化  68-72
      4.3.2.1 炔丙氧基磷酸酯聚合物的胺化  68-71
      4.3.2.2 胺化炔丙氧基磷酸酯聚合物的季铵化  71-72
  4.4 小结  72-73
第五章基于磷酸酯的杂枝化大分子的合成与表征  73-81
  5.1 引言  73
  5.2 杂枝化大分子的合成  73-79
  5.3 杂枝化大分子的胶束行为研究  79-80
  5.4 小结  80-81
第六章 La(DBMP)_3催化合成DTC、EC共聚物及其表征  81-87
  6.1 引言  81
  6.2 La(DBMP)_3催化DTC、EC的共聚物的合成  81-82
  6.3 DTC、EC的共聚物的性能表征  82-86
  6.4 小结  86-87
总结  87-88
参考文献  88-99
附录:硕士期间所取得的科研成果  99

磷酸酯聚合物的合成、功能化及生物医用研究

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