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铜、铁催化的格氏试剂偶联反应在液晶材料合成中的应用
作 者: 王刚
导 师: 张开诚;张智勇
学 校: 武汉工业学院
专 业: 应用化学
关键词: 液晶 格氏试剂 偶联反应 过渡金属催化 无水氯化铁 无水氯化铜 合成
分类号: O643.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
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内容摘要
液晶显示已成为当前平板显示的主流技术。随着液晶显示技术的迅速发展,显示用液晶材料得以飞速发展。本论文简要介绍了显示用液晶材料的发展情况和液晶分子结构特点,分析了液晶材料合成中存在的一些问题;通过铜、铁催化的格氏试剂偶联反应合成液晶材料的应用研究,解决了这些问题,简化了原有的合成路线,降低了成本,提高了原子利用率和合成产率,减少了合成过程中的环境污染,使合成方法更为绿色化,并且对格氏试剂偶联反应的机理做了简要分析。本论文的主要工作如下:溴代4-烷基(双)环己烷是重要的液晶中间体,其合成方法很少报道。本文对其合成方法进行了研究,确定了合理的反应条件,并合成了3个溴代4-烷基环己烷和3个溴代4-烷基反式双环己烷,产率在85%左右;解决了格氏试剂偶联反应在合成反式烷基环己基苯类液晶化合物时的一个关键问题。研究了在经济、环保的过渡金属氯化物催化作用下的卤代烷烃与芳基格氏试剂偶联反应方法,探讨了不同催化剂在不同反应条件下对格氏试剂偶联反应的影响,并找到了合适的反应条件。利用无水氯化铁催化仲碳卤代物与芳基格氏试剂的偶联反应,改进了反式环己基苯类液晶的合成方法。由原有的5步合成反应缩短为2步合成,全合成产率由原来的25%~35%提高到55%~70%,合成了9个反式环己基苯类液晶化合物。利用无水氯化铜催化伯碳卤代物与芳基格氏试剂偶联反应,改进了烷基联苯类液晶中间体的合成方法,由原有的4步合成反应缩短为2步合成,全合成产率由原来的35%提高到75%左右,共合成了9个烷基联苯类液晶中间体,并用其中5个烷基联苯合成了5个烷基联苯氰类液晶化合物。所有合成的化合物均经过气相色谱测试,固体产品测定了其熔点,分子结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱鉴定,部分化合物经元素分析确认结构,液晶化合物经差热分析确定了其液晶相态。
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全文目录
摘要 4-6 ABSTRACT 6-11 第一章 绪论 11-25 1.1 液晶材料简介 11-16 1.1.1 液晶的发展简史及现状 11-14 1.1.2 液晶的分子结构特点 14-16 1.2 本课题的选题依据 16-22 1.2.1 液晶合成中环己基与苯环的碳-碳连接方法 16-17 1.2.2 液晶合成中烷基与苯环的碳-碳连接方法 17 1.2.3 格氏试剂偶联反应的最新研究动态 17-21 1.2.4 本课题的研究目的和意义 21-22 1.3 本课题的研究内容 22-25 1.3.1 溴代4-烷基环己烷的合成 22 1.3.2 氯化铁和氯化铜催化偶联反应的研究 22-23 1.3.3 反式环己基苯类液晶化合物的合成 23-24 1.3.4 4-烷基联苯以及烷基联苯氰类液晶化合物的合成 24-25 第二章 合成方法的讨论与分析 25-45 2.1 仪器和试剂 25 2.2 溴代4-烷基环己烷合成方法讨论 25-32 2.2.1 三溴化磷溴代 26 2.2.2 磺酰化溴代法 26-27 2.2.3 二溴三苯基膦溴代方法研究 27-32 2.3 铜、铁催化的格氏试剂偶联反应研究 32-42 2.3.1 氯化铁催化偶联研究 32-37 2.3.2 氯化铜催化偶联研究 37-40 2.3.3 格氏试剂偶联反应机理探讨 40-42 2.4 合成方法的原子利用率分析 42-45 第三章 系列化合物的合成 45-56 3.1 溴代4-烷基环己烷的合成 45-47 3.2 反式4-烷基环己基苯类液晶的合成 47-50 3.2.1 反式-1-烷基环己基-4-甲氧基苯的合成 47-48 3.2.2 反式-1-烷基环己基-4-氟苯的合成 48-49 3.2.3 反式-1-烷基环己基-3,4-二氟苯的合成 49-50 3.3 4-烷基联苯及烷基联苯氰类液晶的合成 50-56 3.3.1 溴代烷的合成 50-51 3.3.2 4-烷基联苯的合成 51-54 3.3.3 4-烷基-4’-碘代联苯的合成 54 3.3.4 烷基联苯氰类液晶的合成 54-56 第四章 结论与展望 56-58 4.1 结论 56-57 4.2 展望 57-58 参考文献 58-65 致谢 65-66 附录 部分目标化合物的 IR、HNMR、MS 谱图 66-73 攻读学位期间的研究成果 73
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化
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