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开环易位聚合方法制备两亲性嵌段共聚物

作 者: 栗磊
导 师: 汤钧
学 校: 吉林大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 活性开环易位聚合 分子量及分子量分布 终止剂 两亲性嵌段共聚物 自组装
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
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内容摘要


开环易位聚合(ROMP)反应由于活性聚合的特点,越来越受到到人们的广泛关注。虽然ROMP在高分子化学领域扮演着相对较新的角色,但是在合成领域已经被证明是一个应用广泛的方法。本论文主要从事基于ROMP方法制备可控聚合物材料的研究。本论文中,我们设计合成了N-propyl-norbornene-exo-2,3-dicarboximide单体,基于ROMP反应特殊的机理,在这里我们研究了使用Grubbs 1st催化剂引发N-propyl-norbornene-exo-2,3-dicarboximide单体进行ROMP聚合反应,得到了反应的最佳化条件,并且对其分子量及分子量分布进行了研究。同时,我们还合成了一种终止剂,对ROMP反应进行了终止。然后,我们利用酯化的方法,设计合成了叔丁基保护的降冰片烯衍生物单体。并且,使用活性ROMP方法使其聚合,得到了均聚物。我们研究了该聚合物的分子量及分子量分布,并且进行了脱保护研究,证实脱保护可以进行。在此基础上,我们使用该单体和亚胺单体进行共聚合,得到了嵌段共聚物。研究了两个单体聚合的先后顺序对得到的嵌段共聚物分子量及分子量分布的影响,阐明了该影响是保护基团的空间位阻原因造成的。我们对嵌段共聚物进行脱保护,得到了两亲性嵌段共聚物。利用选择性溶剂的方法对该两亲性嵌段共聚物进行自组装,得到了球形纳米材料。

全文目录


提要  4-8
第一章 绪论  8-31
  1.1 烯烃易位反应  9-13
    1.1.1 烯烃易位反应简介  9-11
    1.1.2 肖万机理(The Chauvin Mechanism)  11-13
  1.2 环烯烃开环易位聚合反应  13-18
    1.2.1 环烯烃开环易位聚合反应简介  13-14
    1.2.2 环烯烃开环易位聚合反应机理  14-15
    1.2.3 环烯烃开环易位聚合反应催化剂的发展  15-17
    1.2.4 环烯烃开环易位聚合反应单体的结构特征  17-18
  1.3 环烯烃开环易位聚合反应的应用  18-30
    1.3.1 嵌段共聚物的种类及制备方法  19-22
    1.3.2 两亲性嵌段共聚物自组装  22-29
    1.3.3 两亲性嵌段共聚物胶束的应用  29-30
  1.4 本论文的设计思想  30-31
第二章 实验药品与仪器  31-35
  2.1 实验药品  31-33
  2.2 药品精制  33
    2.2.1 溶剂的精制  33
    2.2.2 吡啶的精制  33
    2.2.3 三乙胺的精制  33
    2.2.4 二氯亚砜的精制  33
  2.3 实验仪器与测试  33-35
第三章 ROMP 疏水聚合物的合成及其端基化  35-43
  3.1 引言  35-36
  3.2 实验部分  36-38
    3.2.1 单体 N-propyl-norbornene-exo-2,3-dicarboximide 的合成  36
    3.2.2 终止剂Z-1,2-(oxiran-2-ylmethoxy) ethene 的合成  36-37
    3.2.3 聚合物的合成  37
    3.2.4 端基化  37-38
  3.3 结果与讨论  38-42
    3.3.1 单体的结构表征  38
    3.3.2 终止剂的结构表征  38-39
    3.3.3 聚合物的结构表征  39
    3.3.4 Grubbs Cat 1~(st) 引发exo-单体分子量及分子量分布的研究  39-40
    3.3.5 聚合物分子量Mn 与[M]/[I]关系的研究  40-41
    3.3.6 端基化聚合物的结构表征  41-42
  3.4 本章小结  42-43
第四章 两亲性嵌段共聚物的合成及其表征  43-58
  4.1 引言  43-44
  4.2 实验部分  44-47
    4.2.1 endo,exo[2.2.1]Bicyclo-2-ene-5,6-dicarboxylic Acid Di-tert-butyl Ester 单体的合成  44
    4.2.2 叔丁酯单体均聚物的合成  44-45
    4.2.3 叔丁酯单体均聚物的脱保护  45
    4.2.4 嵌段共聚物的合成  45-47
    4.2.5 嵌段共聚物的脱保护  47
    4.2.6 两亲性嵌段共聚物的自组装  47
  4.3 结果与讨论  47-56
    4.3.1 叔丁酯单体的结构表征  47-48
    4.3.2 叔丁酯均聚物的结构表征  48-49
    4.3.3 叔丁酯均聚物的分子量及分子量分布  49-50
    4.3.4 叔丁酯均聚物脱保护的表征  50-51
    4.3.5 嵌段共聚物的表征  51-54
    4.3.6 嵌段共聚物分子量及分子量分布的讨论  54-55
    4.3.7 嵌段共聚物的脱保护  55-56
    4.3.8 嵌段共聚物的自组装  56
  4.4 本章小结  56-58
第五章 结论  58-59
参考文献  59-66
致谢  66-67
中文摘要  67-69
Abstract  69-70

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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