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Mo（W）-Cu-S簇合物和两个金属配合物的合成、结构及性质研究

作　者: 姚小强
导　师: 宋玉民
学　校: 西北师范大学
专　业: 无机化学
关键词: 簇合物金属配合物西北师范大学性质研究工学院桥联配体有机配体过渡金属离子单核配合物毕业论文
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
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内容摘要

本论文包括四部分内容:一、绪论部分;二、以高对称性的三角架配体合成了二个Mo(W)/S/Cu金属原子簇化合物,并对其结构进行了表征;三、碘化亚铜和2,4,6-tris(pyrazole-1-yl)-1,3,5-s-triazine(tpzt)反应得到Cu(I)的一个配位聚合物,并对其结构进行了一些表征;四、合成了一个甜菜碱的稀士配合物,并对其结构进行了表征。一、绪论部分:介绍了本论文的研究背景及有关此领域的当前研究现状。二、配位聚合物大多是通过金属离子和各种有机配体反应而得到的,在这些配位聚合物中,以金属离子为节点,有机配体为桥,形成了一维链状、二维层状、三维网状等多种多样的结构,而以簇合物为节点的配位聚合物较少。一些研究小组开始尝试由簇合物取代金属离子,由于簇合物含有多个金属离子,易形成刚性的结构。Mo(W)-Cu(Ag)-S原子簇化合物由于其多变的结构,特别是由于其优良的三阶非线性光学性质而备受瞩目,大多数原子簇聚合物是以单体形式存在,而以原子簇单体为节点,以有机配体为桥联配体的的原子簇聚合物比较少见。在系统研究原子簇化合物和三阶非线性光学性质的关系的过程中,我们发现聚合物效应有可能增强其三阶非线性光学性质。以往基于异核含硫簇合物构成的超分子化合物大多数是通过低对称性的桥联配体连接起来的,例如:本课题组以4,4’-联吡啶为桥联配体得到一个三维阴阳离子穿插的类金刚烷结构的原子簇聚合物。通过高对称性的三角架配体构成的簇合物较少,有机配体对称性的改变可能会产生不同于低对称性有机配体构筑的原子簇聚合物。我们以三角架配体2,4,6-三咪唑-1,3,5-三嗪(timtz)为桥联配体,合成了2个结构新颖的三维网状结构的原子簇聚合物。三、合成了一个以三角架配体2,4,6-tris(pyrazole-1-yl)-1,3,5-s-triazine(tpzt)为桥联配体的亚铜配位聚合物,并对其进行了结构表征。四、甜菜碱(betaine)广泛存在于动植物的组织中,在有机物质中占有很重要的地位,它被用来作为氨基酸合成的甲基转化剂,是生物系统中复杂的类脂物的主要成分,它的衍生物吡啶甜菜碱(pyridine betaine, C5H5N+CH2COO-,简称pybet)存在着一个自由的羧基和一个水溶性胺基,其结构和性质已引起有关学者的兴趣,本文用吡啶甜菜碱作为配体,合成一个钕离子和甜菜碱为配体的单核配合物[Nd(pyBET)4·4H2O](ClO4)3,并对其进行了结构表征。

全文目录

中文摘要  6-7
Abstract  7-9
第一章绪论  9-28
  1 原子簇化合物及三阶非线性光学性质  9-15
    1.1 光限制效应  9
    1.2 非线性吸收与非线性折射  9-15
  2 配位聚合物的研究历史、现状和意义  15-22
    2.1 配位聚合物的结构类型  16-17
      2.1.1 一维链状配位聚合物  16
      2.1.2 二维平面状配位聚合物  16
      2.1.3 三维网状配位聚合物  16-17
    2.2 影响配位聚合物结构的主要因素  17-20
      2.2.1 金属离子的影响  17-18
      2.2.2 有机配体的影响  18
      2.2.3 溶剂和金属盐阴离子的影响  18-19
      2.2.4 反应物比例的影响  19
      2.2.5 反应温度的影响  19
      2.2.6 pH值的影响  19-20
    2.3 配位聚合物的应用  20-22
      2.3.1 磁性材料  20-21
      2.3.2 微孔材料  21
      2.3.3 光学方面的应用  21-22
      2.3.4 在生物活性和生命科学方面  22
  3 课题研究依据及后期工作设想  22-23
  参考文献  23-28
第二章基于三角架配体的三维Mo(W))/S/Cu(Ag)异核含硫金属簇合物的合成以及晶体结构表征  28-40
  1 引言  28
  2 实验部分  28-30
    2.1 试剂与仪器  28
    2.2 配体的合成  28-29
    2.3 簇聚合物的合成  29-30
    2.4 晶体结构测定  30
  3 结果与讨论  30-39
    3.1 晶体结构分析  30-39
  参考文献  39-40
第三章 [Cu_2I_2(tptz)]n的合成和晶体结构研究  40-47
  1 引言  40
  2 实验部分  40-41
    2.1 仪器与试剂  40-41
    2.2 配合物[Cu_2I_2(tptz)]n(1)的合成  41
    2.3 晶体结构测定  41
  3 结果与讨论  41-46
    3.1 配合物的晶体结构  41-42
    3.2 TG 和XRD分析  42-46
  参考文献  46-47
第四章配合物[Nd(pyBET)_4·4H_2O](C1O_4)_3的合成与表征  47-54
  1 引言  47
  2 实验部分  47-48
    2.1 实验仪器及试剂  47
    2.2 吡啶甜菜碱的制备  47-48
    2.3 晶体[Nd(pyBET)_4·4H_2O](C1O_4)3 的合成  48
    2.4 X-射线衍射测定及晶体结构的解析  48
  3 结果与讨论  48-53
    3.1 配合物[Nd(pyBET)_4·4H_2O](C1O_4)3 的晶体结构  48-53
  参考文献  53-54
致谢  54-55
硕士期间研究成果  55

Mo（W）-Cu-S簇合物和两个金属配合物的合成、结构及性质研究

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