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离子液体的合成及离子液体碳糊电极电催化性能研究

作　者: 佘奕奕
导　师: 唐有根；刘洪涛
学　校: 中南大学
专　业: 有机化学
关键词: 离子液体碳糊电极电催化对苯二酚甲醇
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

本文用两步法合成了1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omim]PF6)和1-辛基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺盐([Omim]Tf2N)两种离子液体,并用红外光谱和氢核磁共振谱进行了表征。随后用[Omim]PF6离子液体做稳定剂合成了纳米镍催化剂,并用X-射线衍射法分析了催化剂成分为纳米镍和纳米氢氧化镍的混合物。反应结束后将洗掉离子液体的催化剂和未洗掉离子液体的催化剂分别用扫描电镜观测其表面形貌,结果表明洗掉离子液体的催化剂团聚现象严重,而未洗掉离子液体的催化剂则分布均匀,成规则的球形或椭球形,显示了离子液体在纳米无机材料合成中良好的稳定作用。用[Omim]PF6完全或部分替代传统粘合剂液体石蜡与石墨粉混合分别制成了两种离子液体修饰碳糊电极IL-CPE和MIL-CPE。以亚铁氰化钾为电化学探针对IL-CPE和MIL-CPE的电化学行为进行了研究,并与传统碳糊电极M-CPE进行了比较。结果表明Fe(CN)64-在各种CPE上均为准可逆过程,但动力学控制机理不一样,M-CPE是表面吸附控制,MIL-CPE和IL-CPE是扩散控制。Fe(CN)64-在MIL-CPE和IL-CPE上的电流响应比在M-CPE上要大的多,分别接近在M-CPE上的8倍和10倍,这充分说明[Omim]PF6离子液体极大地加强了电极上电荷转移的能力。随后探讨了各种CPE在对苯二酚(H2Q)的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液(PBS)中的电化学行为,结果显示IL-CPE对H2Q显示了很好的电催化效果,各种CPE在H2Q的PBS溶液中均为准可逆过程。峰电流Ip和扫速平方根v1/2的关系及电化学阻抗谱分析均表明H2Q在IL-CPE上遵循扩散控制机理。由计时电流测试计算得出的扩散系数D约为5.05×10-4cm2／s,定量地证明了H2Q在[Omim]PF6 IL-CPE上良好的扩散能力。进一步分析氧化峰电流Ipa与H2Q浓度的关系得出,在0.01 mmol/L～10mmol/L的浓度范围内,Ipa与H2Q浓度线性相关,检出限为8.1×10-7mol／L(S/N=3)。最后将洗掉离子液体和未洗掉离子液体的催化剂分别复合于IL-CPE制成nanoNi/IL-CPE和IL-nanoNi/IL-CPE,探讨其在碱性条件下对甲醇的电催化效果。CV曲线表明,IL-nanoNi/IL-CPE比nanoNi/IL-CPE对甲醇有更好的催化效果,电极可逆性和反应动力学均有所提高,氧化峰形也更好,这可能是由于IL-nanoNi比单纯nanoNi在离子液体型碳糊电极中具有更高的相溶性。交流阻抗测试表明,当电位在0.4V时,整个体系可视为一个简单的扩散控制传荷电路,而当电位在0.6V和0.7V时,由于Ni(Ⅱ)电氧化为Ni(Ⅲ),并催化甲醇氧化,整个体系表现为双容抗特征。通过对计时电流曲线的分析得出甲醇在IL-nanoNi/IL-CPE上的扩散系数为扩散系数D为2.19×10-4 cm2/s,说明甲醇在该电极上良好的动力学反应特性。

全文目录

摘要  3-5
ABSTRACT  5-9
第一章文献综述及课题背景  9-29
  1.1 离子液体简介  9-15
    1.1.1 离子液体的定义  9
    1.1.2 离子液体的发展历程  9-11
    1.1.3 离子液体的种类  11-12
    1.1.4 离子液体的性质  12-15
  1.2 离子液体的合成方法  15-17
    1.2.1 直接合成法  15-16
    1.2.2 两步合成法  16
    1.2.3 微波合成法  16-17
  1.3 离子液体在电化学中的应用  17-19
    1.3.1 离子液体作为电解液  17-18
    1.3.2 离子液体修饰电极  18-19
  1.4 对苯二酚电催化研究现状  19-21
    1.4.1 对苯二酚简介  19-20
    1.4.2 H_2Q检测方法研究现状  20-21
  1.5 甲醇电催化氧化  21-27
    1.5.1 甲醇电催化氧化的意义  21
    1.5.2 阳极甲醇电催化氧化反应机理  21-24
    1.5.3 甲醇阳极电催化氧化催化剂研究现状  24-27
  1.6 论文研究目的、背景及研究主要内容  27-29
    1.6.1 研究背景和目的  27-28
    1.6.2 主要研究内容  28-29
第二章离子液体的合成与表征  29-38
  2.1 仪器与试剂  29-30
  2.2 实验部分  30-31
    2.2.1 溴化1-辛基-3-甲基咪唑中间产物([Omim]Br)的合成  30
    2.2.2 1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omim]PF_6)的合成  30-31
    2.2.3 1-辛基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺盐([Omim]Tf_2N)的合成  31
  2.3 结果与讨论  31-36
    2.3.1 合成工艺的选择  31-32
    2.3.2 [Omim]PF_6表征与分析  32-34
    2.3.3 [Omim]Tf_2N表征与分析  34-36
  2.4 本章小结  36-38
第三章离子液体碳糊电极对对苯二酚的电催化性能研究  38-48
  3.1 仪器与试剂  38-39
  3.2 实验部分  39
    3.2.1 碳糊电极(CPE)的制作  39
    3.2.2 CPE电化学性能测试  39
    3.2.3 CPE对H_2Q的电催化性能研究  39
  3.3 结果与讨论  39-46
    3.3.1 CPE在K_4Fe(CN)_6溶液中的循环伏安行为  39-42
    3.3.2 CPE在H_2Q中的循环伏安行为  42-44
    3.3.3 交流阻抗测试  44
    3.3.4 计时电流测试  44-45
    3.3.5 峰电流I_p和H_2Q浓度的关系  45-46
  3.4 本章小结  46-48
第四章纳米镍复合离子液体碳糊电极对甲醇的电催化氧化研究  48-60
  4.1 仪器与试剂  48-49
  4.2 实验部分  49-50
    4.2.1 纳米镍催化剂的合成  49-50
    4.2.2 纳米镍的结构形貌表征  50
    4.2.3 纳米镍复合离子液体碳糊电极的制作  50
    4.2.4 电化学测试  50
  4.3 结果与讨论  50-59
    4.3.1 XRD测试  50-51
    4.3.2 SEM测试  51-54
    4.3.3 电化学测试  54-59
  4.4 本章小结  59-60
第五章结论与展望  60-62
  5.1 结论  60-61
  5.2 展望  61-62
参考文献  62-75
致谢  75-76
硕士期间发表的论文  76

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