学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

新型四氢呋喃基结构调节剂及其复合体系对聚丁二烯微观结构控制研究

作　者: 陈成鑫
导　师: 韩丙勇
学　校: 北京化工大学
专　业: 材料学
关键词: 阴离子聚合聚丁二烯四氢糠醇乙基醚四氢糠醇钠 N,N-二甲基四氢糠胺 1,2-结构分子量分布偶联
分类号: O631.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 66次
引　用: 1次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本论文主要合成了三种新型四氢呋喃基的不对称结构调节剂,并且研究了它们各自以及二元复合调节剂对聚丁二烯微观结构的控制,通过对聚合物微观结构的控制,可以有效的合成低、中、高乙烯基的聚丁二烯橡胶。也对四氢糠醇钠和四氢糠醇乙基醚／四氢糠醇钠对聚丁二烯的偶联影响做了初步的探索,为下一步SBS和溶聚丁苯橡胶的合成和工业应用做下了良好的铺垫。研究表明：四氢糠醇乙基醚、四氢糠醇钠和N,N-二甲基四氢糠胺的共性特点是：均为高效的调节剂,随着用量的增加,聚丁二烯1,2结构含量也在增加,当R为某一值时,负离子聚合物1,2结构含量变化趋于平缓；但是调节范围不同,用量也有差异,对活性中心的影响也不同。采用四氢糠乙基醚为调节剂时,R为0.05-6可以将聚丁二烯1,2结构含量控制在20%-80%,分子量分布在1.12-1.34,在R≥2时其对聚丁二烯1,2-结构的调节变的比较平缓；采用四氢糠醇钠为调节剂时,R值在0.3-2.0之间,可控制聚丁二烯1,2结构的范围在40%-80%,分子量分布在1.19-1.48之间。在采用四氢糠醇钠为调节剂的PB偶联反应中,只有加大偶联剂用量才能抵消四氢糠醇钠与偶联剂SiCl4会发生副反应所消耗掉的C1-而发生偶联；采用N,N-二甲基四氢糠胺为调节剂时,在的R在0.07-1.3时,调节聚丁二烯1,2结构的范围在20%～75%左右,分子量分布变化的范围仅在1.08-1.14。在R>0.8时,对聚丁二烯1,2-结构的调节变的比较平缓。另外三者的定性研究表明,在50℃和60℃的条件下,三种调节剂相比较,在R>0.65时,N,N-二甲基四氢糠胺的调节能力更强,也更易合成窄分布的聚丁二烯聚合物,对活性中心基本没有影响。采用二元复合调节剂的实验表明：四氢糠醇乙基醚／十二烷基苯磺酸钠二元调节体系兼具了四氢糠醇乙基醚的高调节能力和十二烷基苯磺酸钠的温度不敏感性特点,其调节能力大于二者单独使用时的调节能力,但小于二者之和；四氢糠醇钠／四氢糠醇乙基醚二元调节体系其调节能力介于二者之间,另外采用二元调节体系时,活性中心与偶联剂之间有副反应,影响偶联。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-13
第一章文献综述  13-27
  1.1 阴离子聚合概述  13-14
    1.1.1 活性聚合  13
    1.1.2 活性阴离子聚合及其进展  13-14
  1.2 锂系聚丁二烯橡胶概述  14-18
    1.2.1 锂系丁二烯均聚物产品概述  14-15
    1.2.2 锂系丁二烯共聚物产品概述  15-17
    1.2.3 我国锂系聚合物的研究概述  17-18
    1.2.4 聚丁二烯橡胶的结构与性能  18
  1.3 锂系引发体系  18-22
    1.3.1 锂系引发体系概述  18-19
    1.3.2 锂系引发聚丁二烯的聚合机理  19-21
    1.3.3 影响锂系聚丁二烯产物乙烯基含量的因素  21-22
  1.4 阴离子聚合反应中的极性调节剂  22-25
    1.4.1 极性调节剂概述  22
    1.4.2 极性调节剂的分类  22-23
    1.4.3 极性调节剂的发展  23-24
    1.4.4 结构调节剂在在聚丁二烯合成中的应用  24-25
  1.5 论文选题的立论,目的和意义  25-27
    1.5.1 论文选题的立论和目的  25-26
    1.5.2 论文的研究内容  26-27
第二章实验部分  27-35
  2.1 原料及其规格来源  27
  2.2 原料纯化与试剂合成  27-31
    2.2.1 原料的纯化  27-28
    2.2.2 试剂的合成  28-31
  2.3 试验方法  31-32
    2.3.1 PB的聚合试验  31-32
    2.3.2 PB的偶联试验  32
  2.4 表征与测试  32-35
    2.4.1 微观结构(1H—NMR)  32-33
    2.4.2 相对分子质量及其分布  33-35
第三章结果与讨论  35-61
  3.1 新型不对称结构调节剂的合成与表征  35-39
    3.1.1 四氢糠醇乙基醚的合成与表征  35-37
    3.1.2 四氢糠醇钠的合成  37
    3.1.3 N,N-二甲基四氢糠胺的合成与表征  37-39
  3.2 一元调节体系对聚丁二烯微观结构的调节研究  39-50
    3.2.1 四氢糠醇乙基醚对聚丁二烯微观结构的调节  39-43
    3.2.2 四氢糠醇钠对聚丁二烯微观结构的调节  43-46
    3.2.3 N,N-二甲基四氢糠胺对聚丁二烯微观结构的调节  46-48
    3.2.4 三种调节剂在50℃和60℃下对聚丁二烯微观结构的调节比较  48-50
  3.3 二元调节体系对聚丁二烯微观结构的调节研究  50-61
    3.3.1 四氢糠醇乙基醚/十二烷基苯磺酸钠对聚丁二烯微观结构的调节  51-56
    3.3.2 四氢糠醇乙基醚/四氢糠醇钠对聚丁二烯微观结构的调节  56-61
第四章结论  61-63
参考文献  63-66
致谢  66-67
研究成果及发表的学术论文成果及专利  67-68
作者与导师简介  68-69
北京化工大学硕士研究生学位论文答辩委员会决议书  69-70

新型四氢呋喃基结构调节剂及其复合体系对聚丁二烯微观结构控制研究

内容摘要

全文目录

相似论文