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固体氧化物燃料电池双相电极材料制备与电学性能的研究
作 者: 王金玲
导 师: 张国光
学 校: 南昌航空大学
专 业: 材料工程
关键词: 双相材料 介电弛豫 阻抗谱 Zeta电位 电泳沉积
分类号: TM911.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
双相材料作为固体氧化物燃料电池阳极材料得到人们广泛的关注。本论文分别对NiO/La2Mo2O9、NiO/YSZ和LaSr3Fe3O10-δ/La2Mo2O9双相复合粉体的电学性能进行了探索性研究。论文第一章主要介绍了固体氧化物燃料电池的原理及研究现状。第二章主要要介绍了应用到的试验方法。第三章采用化学沉淀法制备了NiO/La2Mo2O9(简记为N/L)双相材料,并研究了其电学性能。介电研究结果表明体积比为2:8的N/L样品在848K附近出现由αLa2Mo2O9→βLa2Mo2O9相变导致的介电损耗峰,在633K附近出现与La2Mo2O9相中的氧短程扩散有关的损耗峰,其介电活化能为1.01eV,在440K附近出现NiO样品的损耗峰。体积比为4:6的N/L样品介电弛豫谱中在480K和823K附近出现NiO相变和La2Mo2O9相变有关的损耗峰。在500-820K温度范围内出现三个介电损耗峰,第一个峰与La2Mo2O9相中的O(1) O(2)氧的短程扩散有关,其介电活化能为1.45±0.10eV。第二个与第三个损耗峰的峰温与测试频率之间没有明显的弛豫性质。第四章研究了双相试样LaSr3Fe3O10-δ/La2Mo2O9(简记为LSFO/LMO)的化学相容性、电导率、介电弛豫行为。固相法制备的LSFO/LMO的化学相容性经XRD表征确定700℃保温3h,LSFO与LMO未发生反应,800℃保温3h的样品出现了少量杂相。双相材料的电导率,随着LSFO体积比的增大而增大。LSFO: LMO=2:8样品在800K附近出现由αLa2Mo2O9→βLa2Mo2O9相变所产生的损耗峰,在600K附近出现与La2Mo2O9相中的氧短程扩散有关的损耗峰,其介电活化能为1.53eV。采用恒压电泳沉积法在La2Mo2O9支撑体上制备了LaSr3Fe3O10-δ/La2Mo2O9薄膜。对电泳沉积工艺的研究表明电压为20V时沉积三分钟的薄膜质量最好,其厚度约为30μm,且薄膜与支撑体之间结合性良好。通过对LSFO/LMO‖LMO半电池的交流阻抗谱测试,其阻抗谱曲线是由四个半圆弧构成的,通过拟合结果表明随着温度的升高电池的欧姆电阻也随着降低,极化电阻也随着降低。第五章通过Zeta电位测量,确定了电泳沉积制备NiO/YSZ薄膜所用悬浮液的最佳组成为250mL蒸馏水+5gNiO/YSZ复合粉体+6mL十二烷基苯磺酸钠表面活性剂。采用恒压电泳沉积法在YSZ支撑体上制备了NiO/YSZ薄膜。对电泳沉积工艺的研究表明电压为20V时沉积三分钟的薄膜质量最好,其厚度约为20μm,且薄膜与支撑体之间结合性良好。通过对NiO/YSZ‖YSZ半电池的交流阻抗谱测试,其阻抗谱曲线是由一条拖着长尾巴的三个半圆弧构成的,通过拟合结果表明随着温度的升高电池的欧姆电阻也随着降低,极化电阻也随着降低。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-8 目录 8-10 第1章 绪论 10-19 1.1 固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell) 10-17 1.1.1 SOFC 工作原理 10-12 1.1.2 SOFC 的电解质材料 12-14 1.1.3 SOFC 的阳极材料 14-16 1.1.4 SOFC 的阴极材料 16-17 1.2 SOFC 的发展现状及应用前景 17-18 1.3 研究目的意义和内容 18-19 第2章 试验方法与原理 19-27 2.1 双相复合材料的制备方法 19-20 2.2 电导率的测量 20 2.3 功函数的测量 20-21 2.4 交流阻抗谱的测试原理 21-23 2.4.1 材料的介电弛豫性质 21-22 2.4.2 交流阻抗谱原理 22-23 2.5 电泳沉积 23-27 2.5.1 电泳沉积的原理 23-25 2.5.2 电泳沉积电压和沉积量的关系 25 2.5.3 沉积时间和沉积量的关系 25-27 第3章 NiO/La_2Mo_2O_9基 SOFC 双相阳极的制备及性能 27-41 3.1 实验 27-28 3.1.1 NiO/La_2Mo_2O_9粉体的制备 27-28 3.1.2 NiO/La_2Mo_2O_9‖La_2Mo_2O_9半电池的制备 28 3.1.3 性能测试 28 3.2 实验结果及讨论 28-39 3.2.1 NiO 和 La_2Mo_2O_9化学相容性分析 28-29 3.2.2 电导率测试结果分析 29-30 3.2.3 差热分析结果 30 3.2.4 N/L46 样品的介电弛豫测试结果分析 30-34 3.2.5 N/L28 样品的介电弛豫测试结果分析 34-36 3.2.6 凯尔文探针分析 36 3.2.7 交流阻抗谱分析结果 36-37 3.2.8 表面形貌的观察 37 3.2.9 阻抗谱测试结果分析 37-39 3.3 本章小结 39-41 第4章 电泳沉积法制备 LaSr_3Fe_3O_(10-δ)/La_2Mo_2O_9薄膜的研究 41-57 引言 41 4.1 实验 41-43 4.1.1 LSFO/ LMO 复合粉体的制备 41-42 4.1.2 稳定悬浮液的制备 42 4.1.3 电泳沉积 42 4.1.4 性能测试 42-43 4.2 结果与讨论 43-55 4.2.1 物相分析 43 4.2.2 电导率测试结果 43-44 4.2.3 介电弛豫测试结果分析 44-46 4.2.4 阻抗谱分析 46-47 4.2.5 凯尔文探针分析 47-48 4.2.6 悬浮液中 LSFO/LMO 复合粉体用量的确定 48-49 4.2.7 悬浮液体系中十二烷基苯磺酸钠含量的确定 49 4.2.8 确定电泳沉积电压 49-50 4.2.9 电泳沉积时间与沉积量的关系 50 4.2.10 表面形貌的观察 50-52 4.2.11 沉积层组成分析 52-53 4.2.12 阻抗谱测试结果分析 53-55 4.3 本章小结 55-57 第5章 电泳沉积法制备 NiO/YSZ 薄膜及分析 57-67 引言 57 5.1 实验 57-58 5.1.1 阳极的制备 57 5.1.2 稳定悬浮液的制备 57-58 5.1.3 电泳沉积 58 5.1.4 性能测试 58 5.2 结果与讨论 58-64 5.2.1 悬浮液中 NiO/YSZ 粉体用量的确定 58-59 5.2.2 悬浮液体系中十二烷基苯磺酸钠含量的确定 59 5.2.3 电泳沉积电压的确定 59-60 5.2.4 电泳沉积时间与沉积量的关系 60 5.2.5 表面形貌的观察 60-62 5.2.6 沉积层组成分析 62-63 5.2.7 阻抗谱分析 63-64 5.3 本章小结 64-67 第6章 结论 67-69 参考文献 69-73 致谢 73-74
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 化学电源、电池、燃料电池 > 燃料电池
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