学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

NorrishⅡ型光反应及环戊基碳环核苷假糖基的合成研究

作　者: 冯伟
导　师: 夏吾炯
学　校: 哈尔滨工业大学
专　业: 物理化学
关键词: Norrish Ⅱ型光反应 碳环核苷 环戊基 假糖基
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 9次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


由于环戊基碳环核苷具有很好的生物活性和抗病毒性，是很好的药物前驱体，而且环戊基的合成很具有挑战性，因此无论从药物开发还是方法学角度出发，探索环戊基碳环核苷新的合成路线都具有重要的意义和价值。本文旨在探索Norrish Ⅱ型光化学反应作为关键步合成环戊基碳环核苷的新方法。本文主要探索二环[3.1.0]己基酮羰基衍生物的液相光化学和固相不对称光化学的行为以及利用液相光化学底物合成环戊基（环戊烷基和环戊烯基）碳环核苷假糖基。首先以二环庚二烯为起始原料，经过七步反应得到液相光化学底物。液相光照条件下，反应时间延长，二级光化学反应加剧，裂解产率降低。固相光照条件下，反应时间和反应温度会对裂解产率和产物的ee产生影响，ee值最高达到75%。然后以液相光化学产物为原料，经过催化氢化、NaBH4还原、弱酸条件下脱水、氧化双键断链、LiAlH4还原和3%HCl甲醇体系脱保护得到环戊烷基碳环核苷假糖基；液相光化学底物经过双键氧化、叉丙酮保护、NaBH4还原、醇羟基溴代、DBU消除、氧化双键断链、NaBH4还原和TBAF/THF体系脱保护，得到环戊烯基碳环核苷假糖基。本文实现了利用Norrish Ⅱ型光化学合成环戊基碳环核苷假糖基的目的，对探索环戊基碳环核苷新的合成方法具有指导意义。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
第1章 绪论  8-20
  1.1 有机光化学简介及基本原理  8-9
    1.1.1 有机光化学简介  8
    1.1.2 有机光化学基本原理  8-9
  1.2 Norrish型光化学反应简介及基本原理  9-10
    1.2.1 Norrish Ⅰ型光化学反应  9-10
    1.2.2 Norrish Ⅱ型光化学反应  10
  1.3 Norrish Ⅱ型固相不对称光化学的研究  10-12
  1.4 碳环核苷简介及合成方法  12-16
    1.4.1 碳环核苷简介  12-13
    1.4.2 碳环核苷的合成方法  13-16
  1.5 环戊基碳环核苷的发展  16-19
    1.5.1 Aristeromycin和Neplanocin A的合成  17-18
    1.5.2 Carbovir和Abacavir的合成  18-19
  1.6 课题的目的与意义  19-20
第2章 实验材料与方法  20-25
  2.1 实验材料  20-21
    2.1.1 实验仪器  20
    2.1.2 实验主要药品  20-21
  2.2 试剂的干燥与制备  21-23
    2.2.1 试剂的干燥  21-22
    2.2.2 试剂的制备  22-23
  2.3 实验及分析方法  23-25
    2.3.1 实验方法  23-24
    2.3.2 分析方法  24-25
第3章 光化学底物的合成与光化学的研究  25-39
  3.1 引言  25
  3.2 光化学底物二环[3.1.0]己烷酮衍生物的合成  25-31
    3.2.1 光照底物二环[3.1.0]己烷酮衍生物的逆合成分析  25
    3.2.2 光化学底物二环[3.1.0]己烷酮衍生物合成路线探索  25-28
    3.2.3 光化学底物二环[3.1.0]己烷酮衍生物的合成  28-31
  3.3 液相光化学的探索  31-32
  3.4 固相光化学的探索  32-38
    3.4.1 固相手性盐的合成  32-36
    3.4.2 固相光化学的探索  36-38
  3.5 本章小结  38-39
第4章 环戊基碳环核苷假糖基的合成  39-54
  4.1 引言  39
  4.2 前期路线的探索  39-44
    4.2.1 前期路线的分析与探索  39-40
    4.2.2 初步路线的具体实现方法  40-44
  4.3 环戊烷基碳环核苷假糖基的合成  44-48
    4.3.1 光化学产物合成环戊烷基碳环核苷假糖基的逆合成路线分析  44-45
    4.3.2 环戊烷基碳环核苷假糖基的合成  45-48
  4.4 环戊烯基碳环核苷假糖基的合成  48-52
    4.4.1 液相光化学产物合成环戊烯基碳环核苷假糖基的逆合成分析  48-49
    4.4.2 环戊烯基碳环核苷假糖基的合成  49-52
  4.5 本章小结  52-54
结论  54-55
部分化合物结构表征  55-63
参考文献  63-67
攻读硕士学位期间发表的学术论文  67-69
致谢  69-70
附录  70-78

相似论文

  1. NorrishⅡ型不对称光化学反应研究,O621.25
  2. 6-羰基双环[3.1.0]己烷衍生物的不对称Norrish/Yang光反应研究,O643.32
  3. 环戊基部分取代瓜环的合成、分离及结构表征,O621.13
  4. 莽草酸衍生的新型核苷类似物的合成研究,R914
  5. 氮6-环戊基腺苷对大鼠肾缺血—再灌注损伤延迟性保护作用的实验研究,R363
  6. 系列改性苷脲、环戊基取代瓜环的合成及结构表征,O621.3
  7. 环己基甲基二甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷的合成及丙烯聚合应用,O627
  8. C_3对称的多环芳香化合物的合成,O624
  9. 改性瓜环—环戊基取代瓜环的合成及分离,O624
  10. 新型给电子体的合成与应用研究,O621
  11. 过渡金属催化的碳碳及碳杂键的构筑反应研究,O643.32
  12. 邻芳基酮醚的光化学反应及其在（+）-Licarin B合成中的应用研究,O621.37
  13. 新型嘧啶碳环核苷类似物的合成研究,O626
  14. N，N—二甲基甘氨酸乙酯热分解反应机理和羟基丙酮的光解机理的理论研究,O621.25
  15. 酮—酰胺的Norrish-Yang光环化反应研究,O621.25
  16. 二氢嘧啶酮的合成及5-甲基二环（1.1.1）戊烷衍生物光化学研究,O621.3
  17. NorrishⅡ型光化学反应合成苯并呋喃类新木脂素的研究,O621.3
  18. Norrish typeⅡ型关环反应法合成吡咯里西啶生物碱的研究,O621.3
  19. 二环[3，1，0]己烷为骨架的Norrish Ⅱ型光化学反应研究,O644.1
  20. 含碳水化合物衍生的一价及二价咪唑盐离子液体的合成与表征,O621.3
  21. 柔性、刚性混配配合物的合成与性质表征,O621.1

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机合成化学
© 2012 www.xueweilunwen.com