学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

杂多酸催化炔丙基取代反应研究

作　者: 罗峥
导　师: 丁秋平
学　校: 江西师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 炔丙基化合物取代反应杂多酸低碳绿色环保炔丙基硫醚类化合物
分类号: O621.251
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
下　载: 18次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

炔丙基类化合物具有独特的结构和反应活性，近些年来作为反应中间体日益受到关注。炔丙基类化合物的碳碳叁键可以灵活方便地转化为其他官能团；还可与金属络合活化炔丙位，以利于亲核试剂的进攻。这使得炔丙基的取代反应在有机合成中占有重要地位。杂多酸（简写为HPA）是由杂原子（如P、Si、Fe、Co等）和多原子（如Mo、W、V、Nb、Ta等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸，具有很高的催化活性。杂多酸稳定性好，可作均相及非均相反应，甚至可作相转移催化剂，对环境无污染，是一类大有前途的新型绿色催化剂。炔丙基硫醚类化合物用途广泛，是很重要的有机合成中间体，常常通过催化环化合成一系列重要的天然产物和具有生物活性的有机化合物。因此，由低碳，环保的催化剂高效率合成炔丙基硫醚类化合物意义重大。本文主要介绍了杂多酸催化的炔丙基取代反应，合成(1,3-二苯基丙-2-炔基)(对甲苯基)硫醚类化合物。并对近些年来炔丙基取代反应的研究进展进行了综述。实验结果表明，磷钨酸可以用于催化炔丙醇与硫酚的亲核取代反应，反应时间直接影响最终收率，得到的最优反应条件：50%PWA(w=4%)，DCE，80℃，6h。该方法操作简单，低碳环保，效率较高，且底物耐受性良好。对于苯环上含有取代基的炔丙醇，无论是吸电子基还是弱的给电子基，都能获得中等至良好的收率；对于苯环上含有取代基的硫酚，该反应体系同样适用，且电子效应并不明显；对于脂肪族的炔丙醇，也能顺利与硫酚发生取代反应，以中等收率得到相应产物；但是，对于杂环炔丙醇，该反应体系并不适用。

全文目录

摘要  3-4
Abstract  4-7
第一章研究背景和选题思路  7-33
  1.1 炔丙基衍生物在有机合成中的应用  7-8
  1.2 炔丙基取代反应的研究进展  8-32
    1.2.1 途经金属联烯和金属炔丙基中间体的取代反应  9-26
    1.2.2 途经 lewis 酸活化的炔丙基碳正离子中间体的取代反应  26-31
    1.2.3 其他反应  31-32
  1.3 选题思路  32-33
第二章杂多酸催化下炔丙醇和硫酚发生取代反应合成炔丙基硫醚类化合物  33-39
  2.1 前言  33-34
  2.2 结果与讨论  34-38
    2.2.1 磷钨酸催化下炔丙醇和硫酚发生取代反应的条件优化  34-36
    2.2.2 反应底物的拓展  36-38
  2.3 结论  38-39
第三章实验部分  39-47
  3.1 仪器和试剂  39
  3.2 实验操作  39-40
    3.2.1 炔丙醇底物的制备  39-40
    3.2.2 硅胶负载磷钨酸催化剂的制备  40
    3.2.3 磷钨酸催化下炔丙醇和硫酚发生取代反应合成炔丙基硫醚类化合物  40
  3.3 部分产物的表征  40-47
参考文献  47-53
附录：代表性~1H NMR、~(13)C NMR图谱  53-61
致谢  61

杂多酸催化炔丙基取代反应研究

内容摘要

全文目录

相似论文