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大孔径C/SiO_2复合材料的制备及其电池电化学性能研究
作 者: 王秋景
导 师: 张瑞丰
学 校: 宁波大学
专 业: 物理化学
关键词: 锂离子电池 负极材料 大孔炭材料 二氧化锡 三氧化二锑
分类号: TM912
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
本论文以新型的大孔SiO2材料为载体,利用其结构导向作用和毛细管效应,制备出大孔径的C/SiO2复合材料。在此材料的基础上采用原位水解、高温重结晶的方法,制备得到了C/SiO2/SnO2和C/SiO2/Sb2O3两种复合材料,将其分别直接用作锂离子电池负极材料,研究其电化学行为,本文所进行的研究工作如下:1、在实验组前人的工作基础上,得到一种新型大孔SiO2材料,以其为载体,聚丙烯腈溶液为碳源,通过孔道内聚合的方法得到PAN/SiO2复合物,再经高温炭化处理后得到大孔C/SiO2复合材料,复合材料上的炭以纳米薄膜状包覆在新型大孔SiO2材料的内外层,呈现三层夹心结构,其导电性能与丙烯腈浓度及聚合次数正相关,当丙烯腈浓度为33wt%且经两次聚后体积电阻可以减小到17cm。2、以大孔C/SiO2为基体材料,经SnCl2原位水解和高温重结晶后得到C/SiO2/SnO2复合材料,并对其进行表征,结果表明,C/SiO2/SnO2复合材料具有大尺寸大孔径结构,SnO2以微晶的形式存在于孔径及孔壁处,并与基体材料上的导电炭膜接触良好,将C/SiO2和C/SiO2/SnO2都分别直接用作锂离子电池负极材料,并对它们的电化学行为进行对比和研究,比容量数据显示C/SiO2能够表现出良好的循环稳定性,是一种良好的基体材料,适合与具有高比容量的负极材料复合;C/SiO2/SnO2表现出较高的充放电容量和较好的循环性能,比容量几乎是前者的两倍,说明经过金属氧化物SnO2负载的C/SiO2/SnO2发挥了复合材料的优势。3、以C/SiO2为基体材料,经SbCl3原位水解和高温重结晶得到三维的大尺寸大孔结构的C/SiO2/Sb2O3复合材料,通过对材料的各种表征表明,该材料具有大尺寸大孔径的三维骨架结构,晶体Sb2O3均匀的负载于三维骨架内,与骨架上的导电炭膜相结合,将C/SiO2/Sb2O3直接用作锂离子电池负极材料时,大尺寸大孔径三维骨架稳固的支撑和调节作用,碳材料良好的导电性和循环性,结合晶体Sb2O3高容量性,使C/SiO2/Sb2O3表现出较高的充放电容量和良好的循环性能,在20次充放电循环后比容量能保持在480mAh·g-1,几乎是C/SiO2的8倍。
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全文目录
摘要 4-5 Abstract 5-10 引言 10-11 1 绪论 11-25 1.1 锂离子电池发展概述 11-13 1.2 新型锂离子电池负极材料 13-16 1.2.1 硅化物 14 1.2.2 氮化物 14-15 1.2.3 金属及其氧化物 15-16 1.2.4 金属间化合物 16 1.3 炭基复合材料发展状况 16-23 1.3.1 炭基复合研究概述 16-18 1.3.2 炭基复合材料的制备 18-19 1.3.3 新型大孔 C/SiO_2复合材料的特点 19-20 1.3.4 负极材料 SnO_2和Sb_2O_3与大孔C/SiO_2的原位复合 20-23 1.4 课题研究内容与意义 23-25 1.4.1 研究内容 23-24 1.4.2 研究意义 24-25 2 实验部分 25-29 2.1 主要仪器 25-26 2.2 主要试剂 26-27 2.3 实验设计 27 2.4 实验电池组装 27 2.5 测试与表征 27-29 3 大孔径 C/SiO_2复合材料的制备及导电性 29-38 3.1 引言 29-30 3.2 实验部分 30 3.2.1 新型大孔 SiO_2的制备 30 3.2.2 前驱体(PAN/SiO_2)制备 30 3.2.3 C/SiO_2材料的制备及导电性 30 3.3 结果与讨论 30-36 3.3.1 形貌分析 30-34 3.3.2 红外光谱分析 34-35 3.3.3 PAN/SiO_2复合物的热重分析 35-36 3.3.4 炭膜厚度调节对复合材料性能的影响 36 3.4 本章小结 36-38 4 锂离子电池负极材料 C/SiO_2/SnO_2的制备、表征及其电化学性能 38-48 4.1 引言 38 4.2 实验部分 38-40 4.2.1 新型大孔 SiO_2的制备 38-39 4.2.2 C/SiO_2的制备 39 4.2.3 C/SiO_2/SnO_2的制备 39 4.2.4 C/SiO_2/SnO_2的电化学性能测试 39-40 4.3 结果与讨论 40-47 4.3.1 XRD 分析 40 4.3.2 形貌分析 40-42 4.3.3 充放电循环测试 42-44 4.3.4 交流阻抗测试 44-45 4.3.5 库仑效率分析 45-46 4.3.6 充放电循环稳定性分析 46-47 4.4 本章小结 47-48 5 锂离子电池负极材料 C/SiO_2/Sb_2O_3的制备、表征及其电化学性能 48-61 5.1 引言 48-49 5.2 实验部分 49-50 5.2.1 新型大孔 SiO_2制备 49 5.2.2 C/SiO_2的制备 49 5.2.3 C/SiO_2/Sb_2O_3的制备 49 5.2.4 C/SiO_2/Sb_2O_3的电化学性能测试 49-50 5.3 结果与讨论 50-60 5.3.1 差热分析 50 5.3.2 XRD 分析 50-51 5.3.3 形貌分析 51-52 5.3.4 热稳定性分析 52-53 5.3.5 充放电循环性能测试 53-54 5.3.6 放电曲线及微分电容分析 54-57 5.3.7 充电曲线及微分电容分析 57-58 5.3.8 交流阻抗分析 58-59 5.3.9 充放电循环稳定性分析 59-60 5.3.10 库仑效率分析 60 5.4 本章小结 60-61 6 结论与创新 61-63 6.1 结论 61-62 6.2 创新 62-63 参考文献 63-70 在学研究成果 70-71 致谢 71
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 蓄电池
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