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非苯芳香性共轭体系的荧光性能研究
作 者: 邵红霞
导 师: 吕萍
学 校: 浙江大学
专 业: 有机化学
关键词: 非苯芳香性 荧光 OLED 聚集态荧光增强 尺寸依赖 咔唑 芴 D-π-A Lippert公式 Stokes位移
分类号: O621.1
类 型: 博士论文
年 份: 2007年
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内容摘要
本论文在本组已有对非苯芳香性体系荧光性能研究的基础上,继续深入研究荧光构效关系,具体内容和结果如下:合成了一系列以不同的端基和不同的核及烷氧侧链组成的非苯芳香性化合物。并从结构和荧光特性之间的关系着手展开了基础性的研究。我们用PM3基组对它们的基态和激发态电子分布进行了优化,其结果和实验现象取得了一致。同时也研究了化合物在溶液和在固态状态下化合物的构象与荧光效率的关系与化学结构之间的关系,纳米尺寸大小与荧光强度的关系。通过一系列的光谱性质研究,我们认为聚集态荧光增强是由于在固体状态下分子的取代基团的自由旋转受阻,与“溶剂”间作用力减少使非辐射途径减少、固体状态下分子平面化和弱的分子间相互作用三者的协同作用引起的。我们发现纳米悬浮液中的荧光强度具有尺寸依赖性,即纳米尺寸越小,荧光强度越大。合成了以咔唑为给体、以芴为受体的D-π-A型化合物。我们通过改变π链的长短调控了发光波长及发光效率;并研究了不同极性溶剂中这些化合物的分子内的光诱导电荷转移现象。我们通过Lippert公式来分析Stokes位移值并获得了这类D-π-A化合物激发态的偶极矩值。由于激发态偶极矩的固定性,我们可以用这类化合物来检测未知溶剂的极性大小。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-7 第一章:有机分子荧光构效关系研究及给-受体分子应用举例 7-26 1.1 引言 7-8 1.2 有机分子构效关系的研究 8-19 1.2.1 通过改变分子结构来调节光物理性质 8-14 1.2.1.1 有机小分子π共轭体系的构造 8-10 1.2.1.2 对寡聚物体系的构效研究 10-11 1.2.1.3 对聚合物体系的构效研究 11-12 1.2.1.4 对金属配合物的修饰 12-13 1.2.1.5 本组的工作 13-14 1.2.2 具有聚集态荧光增强的分子设计 14-19 1.3 给体-受体(D-A)分子的应用举例 19-24 1.3.1 以咔唑为给体的D-A体系 19-20 1.3.2 以三芳胺为电子给体的D-A体系 20-21 1.3.3 以芴为电子受体的D-A体系 21 1.3.4 其它类的D-A体系 21-22 1.3.5 本组的工作 22-24 参考文献 24-26 第二章 非苯芳香性共轭体系的合成、荧光性质及聚集态效应 26-49 2.1 溶液中紫外可见吸收和荧光发射性能研究 29-33 2.1.1 紫外可见吸收和结构之间的关系 31-33 2.2.荧光性能与结构之间的关系 33-38 2.2.1 溶液中荧光发射波长和结构之间的关系 33-35 2.2.2 溶液中荧光量子效率和结构之间的关系 35-38 2.3 固体状态荧光性能研究 38-46 2.3.1 纳米颗粒荧光性能研究 38-40 2.3.2 聚集态荧光增强机理研究 40-46 2.3.2.1 固态基团旋转受阻 40-41 2.3.2.2 分子平面化与弱的分子间相互作用力 41-43 2.3.2.3 纳米尺寸对说荧光强度的影响 43-46 2.4 小结 46-47 参考文献 47-49 第三章 基于咔唑(给体)-芴(受体)共轭分子的合成及荧光性质 49-58 3.1 引言 49 3.2 咔唑-芴共轭体系的设计与合成 49-51 3.3 咔唑-芴共轭体系的光谱性质研究 51-55 3.3.1 化合物不同状态及结构对发射波长的影响 51-52 3.3.2 溶剂对荧光性质的影响 52-55 3.4 小结 55-57 参考文献 57-58 第四章:实验部分 58-80 4.1 实验通则 58 4.1.1 实验仪器 58 4.1.2 光谱性能测试 58 4.1.2.1 纳米悬浮液的配置及TEM样品制备 58 4.2 实验步骤及结构表征 58-79 4.2.1 实验试剂 58-59 4.2.2 实验步骤及结构表征数据 59-79 4.2.2.1 常规反应的基本步骤 59-60 4.2.2.2 结构表征数据和代表性步骤 60-79 参考文献 79-80 第五章:结论与展望 80-82 附录:化合物一览表 82-85 博士期间发表论文 85-86 致谢 86-87
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学
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