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城市生活垃圾焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的研究

作　者: 王学涛
导　师: 金保升；仲兆平
学　校: 东南大学
专　业: 热能工程
关键词: 城市生活垃圾焚烧飞灰熔融处理重金属固溶率挥发率数学模型
分类号: X701
类　型: 博士论文
年　份: 2005年
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内容摘要

垃圾焚烧电厂产生的焚烧飞灰中含有大量毒性重金属及其化合物,且具有高浸出率,属于危险废物,飞灰熔融处理技术可有效地控制焚烧飞灰中重金属污染,是焚烧飞灰无害化处理的主要技术之一。本文系统地研究了垃圾焚烧飞灰的基本特性、在高温管式炉和旋风熔融炉中的熔融特性及重金属的行为特性,并分析探讨了流化床煤气化-旋风熔融集成处理系统的各种因素对焚烧飞灰中重金属行为的影响。本文选取我国华东地区三个典型城市正在运行的垃圾焚烧发电厂的布袋除尘器飞灰作为研究对象,系统地分析了它们的化学组成特性、物理特性、微观形貌、矿物组成特性、浸出特性等,结果表明,垃圾焚烧飞灰的成分相当复杂,其主要成分是SiO₂、CaO、Al₂O₃和Fe₂O₃,其次为Na₂O、K₂O、MgO、氢氧化物、氯化物,还有少量重金属,如Cd、Cr、Cu、Pb、Zn等,其中Pb、Zn等重金属严重超出危险废物鉴别标准;三种飞灰粒径呈近似的正态分布,飞灰粒径的主要范围在10-100μm之间;焚烧飞灰熔融处理过程为吸热过程,包括晶体物相转变阶段和熔融阶段。各阶段的温度范围、吸收热量及熔融反应的起始温度与飞灰成分有着密切关系,其熔点受成分的影响最为显著,SiO₂+Al₂O₃含量的高低直接影响飞灰的熔点,三种飞灰的熔点由高到低依次为:FA3>FA2>FA1。焚烧飞灰由大量的不规则状结晶相和非晶相组成,外观上较为松散,呈球状、椭球状或片状层叠在一起,孔隙率较高,比表面积较大。焚烧飞灰是高浸出毒性的危险废弃物,其中Cd、Cr、Pb、Cu、Zn的质量分数均比土壤中高出很多,三种飞灰中Pb、Cr,FA1和FA2中的Zn的浸出值均超过标准值,须对焚烧飞灰进行稳定化、无害化处理。三种飞灰浸出前后溶液的pH值的变化规律较接近,浸出液的pH值以5.3为分界点,分界点之前浸出液的pH值上升较快,之后变化明显减慢。在掌握了焚烧飞灰基本特性基础上,采用高温管式电炉对焚烧飞灰进行静态熔融试验,研究了飞灰熔融前后试样的微观形貌、矿物特性、重金属分布、浸出毒性、添加剂对熔融特性的影响,并探讨了熔融温度、熔融时间、碱基度、添加剂、气氛等多种因素变化对飞灰熔融过程中重金属的固溶、挥发特性的影响。研究表明:1400℃时试样已完全熔融,熔融体表观结构平整光滑,具有较高的硬度,其断面具有光泽且无明显孔隙产生;熔融体呈结晶状态,且结晶相数量随着温度的升高呈增加趋势;熔融产物中Zn、Cr、Pb、Cu、Cd、Hg等重金属浸出率均非常低;在空气气氛下熔融时,SiO₂、CaO、Al₂O₃三种添加剂对熔融效果的影响次序:SiO₂>CaO>Al₂O₃。熔融温度对重金属的行为影响显著;熔融时间对各种重金属的固溶挥发行为影响差异较大;碱基度变化对重金属的固溶率影响显著。熔融过程中适当地掺入SiO₂有利于重金属固溶率提高。氧化气氛下,Cr、Ni、Cu、As的固溶率随其熔沸点的升高而依次升高,低沸点金属Pb、Cd、Hg、Zn在熔融过程中挥发性较高;还原气氛下,Ni、Cr大部分固溶在熔渣中,还原性气氛有利于Ni、Cr、Cu和As的固溶,而Hg、Cd、Zn更容易挥发,熔融温度对它们挥发率影响较小,但还原性气氛对Pb的挥发有抑制作用。根据垃圾焚烧飞灰管式熔融炉熔融特性和重金属行为特性的试验研究结果,提出了一种新型工艺——煤气化-旋风熔融集成处理工艺,自行设计建造了处理能力为6kg·h-1的试验系统,首先采用燃油作为热源对旋风熔融炉进行了焚烧飞灰动态熔融试验,研究了熔融温度、CaO、SiO₂和MgO添加剂对焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的影响,获得了焚烧飞灰动态熔融处理特性及重金属赋存迁移规律。结果表明,在1400℃条件下,飞灰试样在旋风炉中也可完全转化为玻璃态;在飞灰中掺入CaO、SiO₂和MgO,同样可有效地改进焚烧飞灰熔融特性:CaO可有效地控制飞灰熔点,CaO对焚烧飞灰的助熔作用应根据飞灰的成分进行适当的调整;添加SiO₂有利于降低飞灰的熔点,随着SiO₂添加量的增加,熔渣稳定性增强;MgO对飞灰中硅酸盐或硅铝酸盐中的网状结构有破坏作用,MgO添加量>5%时,对试样达到较好的熔融效果具有促进作用。在1250-1400℃范围内,Ni、Cr、Cu、Co、Mn的固溶率随熔融温度的升高而缓慢增长,熔融温度变化对As、Pb、Cd、Zn的固溶率有显著影响,对Hg的挥发影响甚微;CaO的添加对Cr、Cu、Mn、As、Zn、Pb的固溶有抑制作用;添加SiO₂对重金属的固溶率有促进作用;MgO的添加有利于重金属的固溶,尤其是对于Zn、As、Cd、Pb的固溶率提高更为显著;三种添加剂对重金属的固溶作用:MgO最好,SiO₂次之,CaO较差。在不同熔融温度下,烟气中挥发性重金属对熔融温度较敏感,随温度增加呈先减后增的趋势;CaO添加量为5%时可减少熔融过程中挥发性重金属的排放,继续增加CaO将对重金属固溶产生负面影响;烟气挥发性重金属含量随SiO₂添加量的增加而减少;MgO的介入对烟气中重金属含量有显著影响。最后将流化床煤气化炉和旋风熔融炉联接起来进行集成试验,研究了空气-煤质量比、蒸汽-煤质量比、床层温度、添加剂种类等因素对焚烧飞灰熔融过程中重金属元素赋存迁移规律的影响。结果表明:在不同空煤比条件下,Ni、Cr的固溶率最高,Cu、Mn、Co的固溶率随空煤比增加呈缓慢上升的趋势;挥发性重金属的固溶率随空煤比的增加基本呈上升趋势。固溶率超过30%的重金属主要有As和Zn;Hg的固溶率随空煤比的变化基本维持不变。随着汽煤比的增加,Co、Cr、Cu、Mn、Ni的固溶率及挥发性重金属的固溶率均呈先增后减的趋势,且在汽煤比为0.41kg·kg-1时,固溶率达到最高,Cr、Ni的固溶率在不同工况下均大于90%;当床层温度在860-920℃之间时,Mn的固溶率随床温的升高略有降低,Co、Cr、Cu、Ni的固溶率与床层温度呈正相关,固溶率大小依次为:Ni>Cr>Cu>Mn>Co;Zn的固溶率与床层温度呈反比,Pb、Cd的固溶率随床层温度的升高而升高;Hg的固溶率随床温变化不明显。添加MgO对Ni、Cr固溶较为有利;CaO、SiO₂、MgO的添加对于Mn的固溶率均无明显提高;对于Cu,SiO₂的固溶效果最好,MgO次之,CaO稍差;添加MgO时Co的固溶率最高,SiO₂次之,CaO最差;MgO、SiO₂的添加相对无添加剂时重金属的固溶率提高较为明显。对于As、Zn、Cd、Pb,MgO的效果优于SiO₂、CaO;三种添加剂对飞灰熔融过程中重金属固溶率提高的次序依次为:MgO>SiO₂>CaO。在试验研究的基础上,基于重金属元素在熔融过程中挥发特性,建立了重金属的挥发扩散模型及重金属元素从飞灰颗粒内释放模型,模型中考虑了气固反应、颗粒间传热传质、重金属的扩散等因素的影响,并对不同熔融温度下焚烧飞灰中重金属的固溶率进行了数值模拟,总体模拟结果与实验结果,趋势一致,数值相近。

全文目录

摘要  4-6
Abstract  6-13
第一章绪论  13-29
  1.1 城市生活垃圾焚烧处理现状  13
  1.2 城市垃圾焚烧飞灰中重金属来源及其危害  13-17
    1.2.1 焚烧过程中重金属的生成机理  14-15
    1.2.2 城市垃圾焚烧飞灰中重金属的来源  15-16
    1.2.3 重金属的危害性  16-17
  1.3 城市生活垃圾焚烧飞灰稳定化处理方法概述  17-20
    1.3.1 水泥固化法  18
    1.3.2 沥青固化法  18
    1.3.3 化学药剂处理法  18-19
    1.3.4 烧结处理法  19
    1.3.5 熔融处理法  19
    1.3.6 几种固化技术的评价与比较  19-20
  1.4 城市生活垃圾焚烧飞灰熔融处理技术进展  20-24
    1.4.1 焚烧飞灰熔融处理国内外研究进展  20-22
    1.4.2 焚烧飞灰熔融炉的研究现状  22-24
  1.5 本课题研究的主要内容  24-25
  参考文献  25-29
第二章城市生活垃圾焚烧飞灰基本特性研究  29-43
  2.1 引言  29
  2.2 实验部分  29-31
    2.2.1 样品来源  29
    2.2.2 分析测试仪器和方法  29-31
  2.3 结果分析与讨论  31-39
    2.3.1 焚烧飞灰试样成分分析  31-33
    2.3.2 焚烧飞灰粒径分析  33
    2.3.3 焚烧飞灰熔点分析  33-34
    2.3.4 焚烧飞灰试样差热分析  34-35
    2.3.5 焚烧飞灰微观形貌及 EDS 分析  35-37
    2.3.6 焚烧飞灰试样的 XRD 分析  37-38
    2.3.7 焚烧飞灰浸出特性分析  38-39
  2.4 本章小结  39-40
  参考文献  40-43
第三章生活垃圾焚烧飞灰在固定床中熔融特性实验研究  43-63
  3.1 引言  43
  3.2 实验装置及方法  43-45
    3.2.1 实验物料  43
    3.2.2 实验方法  43-45
  3.3 实验结果分析与讨论  45-59
    3.3.1 不同因素对焚烧飞灰熔融特性的影响  45-52
    3.3.2 不同因素对焚烧飞灰熔融过程中重金属行为的影响  52-58
    3.3.3 熔融后试样的浸出毒性  58-59
  3.4 本章小结  59-61
  参考文献  61-63
第四章焚烧飞灰在旋风炉中熔融特性及重金属赋存迁移规律  63-87
  4.1 引言  63
  4.2 试验装置及方法  63-66
    4.2.1 焚烧飞灰熔融试验装置  63-64
    4.2.2 重金属的测量  64-65
    4.2.3 试验步骤  65-66
  4.3 试验结果分析与讨论  66-85
    4.3.1 垃圾焚烧飞灰熔融处理微观形貌分析  66-73
    4.3.2 焚烧飞灰熔融处理矿物组成分析  73-77
    4.3.3 垃圾焚烧飞灰熔融过程中重金属赋存行为研究  77-82
    4.3.4 焚烧飞灰熔融过程中重金属迁移行为研究  82-85
  4.4 本章小结  85-86
  参考文献  86-87
第五章流化床煤气化-焚烧飞灰熔融试验研究  87-101
  5.1 引言  87
  5.2 试验  87-89
    5.2.1 试验装置  87-88
    5.2.2 试验物料  88-89
  5.3 冷态试验  89
  5.4 热态试验  89-91
    5.4.1 热态启动  89-90
    5.4.2 蒸汽锅炉、过热器的启动与运行  90
    5.4.3 煤气化试验  90
    5.4.4 焚烧飞灰熔融试验  90
    5.4.5 停炉  90-91
  5.5 试验结果与分析  91-98
    5.5.1 空煤比对煤气化-旋风熔融处理焚烧飞灰过程中重金属行为的影响  91-93
    5.5.2 汽煤比对煤气化-旋风熔融处理焚烧飞灰过程中重金属分布的影响  93-95
    5.5.3 床层温度对煤气化-旋风熔融处理焚烧飞灰过程中重金属行为的影响  95-96
    5.5.4 添加剂对煤气化-旋风熔融处理焚烧飞灰过程中重金属行为的影响  96-98
  5.6 本章小结  98-99
  参考文献  99-101
第六章焚烧飞灰熔融过程中重金属元素析出模型  101-123
  6.1 引言  101
  6.2 焚烧飞灰熔融反应模型  101-105
    6.2.1 单颗粒和运动气流间的传质  101-102
    6.2.2 焚烧飞灰多颗粒系统的气固反应  102-105
  6.3 熔融过程中焚烧飞灰颗粒中重金属元素挥发扩散模型  105-108
  6.4 焚烧飞灰熔融过程中重金属元素释放的数学模型  108-114
    6.4.1 重金属元素在飞灰试样熔融体表面的气化  108-111
    6.4.2 气相重金属元素通过多孔熔融体的输运子过程  111-113
    6.4.3 重金属元素从飞灰熔融体矿物相内部扩散到熔融体表面的输运过程  113-114
  6.5 模型计算与分析  114-119
    6.5.1 熔融过程中飞灰颗粒中重金属的挥发扩散模型的计算与分析  114-117
    6.5.2 重金属元素释放的数学模型  117-119
  6.6 本章小结  119
  参考文献  119-123
第七章全文总结与建议  123-127
  7.1 全文总结  123-125
  7.2 主要创新之处  125-126
  7.3 进一步工作及建议  126-127
致谢  127-128
攻读博士学位期间论文发表情况  128

城市生活垃圾焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的研究

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