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新型超支化聚苯醚的分子设计、合成、改性及性能研究
作 者: 张纪贵
导 师: 李效玉
学 校: 北京化工大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 超支化聚苯醚 改性 可控反应 核分子 荧光 新方法
分类号: O633.1
类 型: 博士论文
年 份: 2006年
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内容摘要
自1987年杜邦公司第一个有目的地合成超支化聚合物以来,超支化聚合物凭借其独特的三维分子结构和优异的物理化学性质,得到了十分迅猛的发展。目前,合成的超支化聚合物日趋繁多,新的合成方法不断被提出。由于分子量、分子量分布、支化度及末端基团等对超支化聚合物的物理化学性质和最终实际应用性能的重大影响,可控反应与末端功能化研究也开始受到人们的关注。有关超支化聚芳醚的研究已有很多文献报道,如超支化聚芳醚砜、超支化聚芳醚酮、超支化聚芳醚酰亚胺等。线型聚苯醚也是一类非常有用的高性能聚合物,但超支化聚苯醚的报道很少。目前已报道的超支化聚苯醚的分子结构单一,外围基团均为芳溴,结构可调性差。 本论文从分子设计入手,合成了分子骨架中含三苯次甲基、末端为可修饰酚羟基的超支化聚苯醚,并进行了一系列末端改性,进而研究了反应时间及多官能度核分子对产物分子量及分子量分布的影响,发现了一种新的反应可控行为。利用封端法合成了一种新型荧光超支化聚合物,详细研究了其光物理性质,发现了准主客体发射体系的存在。最后,在端羟基超支化聚苯醚合成的基础上,发展了一种“AB2+CD”一锅制备超支化脂肪一芳香共聚醚的新方法。 1.端羟基超支化聚苯醚的合成、表征与改性
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全文目录
第一章 绪论 15-43 1.1 超支化聚合物的结构、性能与表征 15-17 1.2 超支化聚合物的合成 17-25 1.2.1 经典聚合(缩聚) 18-23 1.2.2 加成聚合 23-25 1.2.3 开环聚合 25 1.3 超支化聚合物的应用 25-29 1.3.1 共聚物 26 1.3.2 光固化树脂与光固粉末涂料 26-27 1.3.3 导电材料与电发光 27-28 1.3.4 流变添加剂 28-29 1.3.5 其它方面 29 1.4 结论与展望 29-30 1.5 本研究的意义和目的 30-32 参考文献 32-43 第二章 末端为酚羟基的新型超支化聚苯醚的合成、表征与改性研究 43-65 2.1 引言 43-44 2.2 实验部分 44-48 2.2.1 原料与仪器 44-45 2.2.2 测试与表征 45-46 2.2.3 合成 46-48 2.3 结果与讨论 48-61 2.3.1 单体4-溴-4’,4”-二羟基三苯甲烷的合成 48-50 2.3.2 超支化聚苯醚的制备 50-53 2.3.3 支化度(DB) 53-55 2.3.4 热性能 55-57 2.3.5 光物理性质 57-59 2.3.6 末端基团的改性 59-61 2.4 结论 61-62 参考文献 62-65 第三章 端羟基超支化聚苯醚的反应可控性研究 65-78 3.1 引言 65-66 3.2 实验部分 66-69 3.2.1 实验原料 66-67 3.2.2 测试与表征 67 3.2.3 合成 67-69 3.3 结果与讨论 69-75 3.3.1 反应时间对分子量及分子量分布的影响 69 3.3.2 核分子对分子量及分子量分布的影响 69-73 3.3.3 支化度 73-74 3.3.4 热性能 74-75 3.4 结论 75-76 参考文献 76-78 第四章 一种新型荧光超支化聚苯醚的合成与性能研究 78-93 4.1 引言 78-80 4.2 实验部分 80-81 4.2.1 实验原料 80 4.2.2 测试与表征 80 4.2.3 荧光超支化聚苯醚的制备 80-81 4.3 结果与讨论 81-88 4.3.1 合成与结构表征 81-82 4.3.2 溶解性能 82 4.3.3 热稳定性 82-83 4.3.4 光物理性质 83-88 4.4 结论 88-90 参考文献 90-93 第五章 “AB_2+ CD”一次两步合成新型超支化脂肪—芳香共聚醚 93-104 5.1 引言 93-94 5.2 实验部分 94-95 5.2.1 实验原料 94 5.2.2 测试与表征 94 5.2.3 超支化脂肪—芳香共聚醚的制备 94-95 5.3 结果与讨论 95-101 5.3.1 合成 95-97 5.3.2 结构表征 97-98 5.3.3 支化度(DB) 98-99 5.3.4 热性能 99-101 5.4 结论 101-102 参考文献 102-104 第六章 全文总结 104-107 致谢 107-108 读博期间发表与待发表的学术论文 108
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 杂链聚合物 > 链上含氧的聚合物
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