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硒格氏试剂合成有机硒醚的研究

作　者: 王长军
导　师: 唐渝
学　校: 暨南大学
专　业: 无机化学
关键词: 硒 硒格氏试剂 有机硒化合物 对称硒醚 不对称硒醚 合成
分类号: O627
类　型: 硕士论文
年　份: 2007年
下　载: 148次
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内容摘要


有机硒化合物由于具有生理活性及其在有机合成中的重要作用而备受生物化学及有机化学家的注意，对于它的新试剂、新反应及其在生理活性化合物上的研究一直是热点。传统制备对称硒醚和不对称硒醚的方法不足之处：有的使用试剂较昂贵或不易得到；有的反应需较苛刻的条件；有的操作较繁复；有的产率较低。在总结前人经验的基础上，本论文探讨了一种在温和条件下，由硒格氏试剂和卤代烃合成对称硒醚和不对称硒醚的新方法，主要研究结果如下：1．制备对称苯基硒醚过程中各步骤条件的影响，通过一系列对比实验，对各条件下产物的收率、光谱数据进行分析对比，我们得出制备对称苯基硒醚的较佳条件为：在碳格氏试剂的合成过程中要保持干燥通氮气，碳格氏试剂中与硒粉反应中，硒粉的量与所加溴苯量比为1:1，时间为1h左右，温度保持在45℃反应。硒格氏试剂与苯基溴反应中，要加入镁为硒摩尔用量的3倍，CuI为反应物用量的15％，反应时间应控制在10小时，CuI和过量的镁有利于减少副产物的产生和提高目标产物的产率。至于其它卤代烃合成对称有机硒醚要受到空间位阻和取代基团是给电子或是吸电子性质的影响。2．将此方法应用于不对称有机硒醚的合成。我们利用镁和和有机溴代烃生成镁的格氏试剂，再与硒粉生成硒格氏试剂。在3倍镁量反应物和15％CuI，在反应温度在45℃反应时间为10小时的条件，并不能有效的合成不对称有机硒醚。我们选择溴苯与对溴甲苯在1倍镁量(镁不过量)不同的催化剂的条件下反应，我们在光谱数据进行分析对比，可以看出只有溴基硒醚，并不能生成不对称有机硒醚。证明了我们的假设，把卤代烃制备成格氏试剂是有利于不对称有机硒醚。为了提高其产率，关键的步骤是调节镁的用量和催化剂的种类。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第一章 前言  9-19
  1  9-11
    1.1 硒的背景概述  9
    1.2 硒和硒化物的毒性  9-11
  2 研究有机硒化合物的目的和意义  11-12
  3 有机硒醚化合物的合成现状  12-19
    3.1 有机硒醚经典的合成方法  12-15
      3.1.1 单质硒还原法  12
      3.1.2 二硒化物的还原、取代法  12-13
      3.1.3 亲电加成反应  13-14
      3.1.4 Bu_3SnSePh制备芳基硒醚  14-15
    3.2 不饱和有机硒化合物的合成  15-19
      3.2.1 炔基硒醚的合成  15
      3.2.2 烯基硒醚的合成  15-19
        (1) 由硒单质合成烯基硒醚  15-16
        (2) 由二苯基二硒醚合成烯基硒醚  16
        (3) 由硒代酰胺合成烯基硒醚  16
        (4) 由炔基硒醚合成烯基硒醚  16-17
        (5) 由烯基硒醚合成共轭二烯硒醚  17-19
第二章 有机硒醚的合成  19-39
  1 合成路线  19
  2 实验部分  19-39
    2.1 试剂  19-20
    2.2 实验仪器  20-21
    2.3 反应试剂的制备与纯化  21-22
      2.3.1 金属镁的选择及处理  21
      2.3.2 溶剂的选择  21
      2.3.3 硒格氏试剂合成的实验步骤  21
      2.3.4 对称和不对称有机硒醚合成的实验步骤  21-22
    2.4 硒格氏试剂制备有机硒醚条件的结果与讨论  22-28
      2.4.1 硒格氏试剂制备对称有机硒醚条件的结果与讨论  22-28
        2.4.1.1 镁的用量和反应时间对反应的影响  22-23
        2.4.1.2 硒格氏试剂对反应的影响  23-24
        2.4.1.3 催化剂对反应的影响  24-25
        2.4.1.4 催化剂CuI对反应的影响  25-26
        2.4.1.5 其它对称有机硒醚的合成  26-27
        2.4.1.6 对称有机硒醚小结  27-28
    2.5 硒格氏试剂制备不对称有机硒醚条件的讨论  28-31
      2.5.1 苯基硒格氏试剂与芳基卤代烃的反应  28-29
      2.5.2 苯基硒格氏试剂与卤代烃的反应  29-30
      2.5.3 苯基硒格氏试剂与对溴甲苯反应  30-31
      2.5.4 不对称有机硒醚小结  31
    2.6 产物相关光谱数据  31-39
第三章 回顾与展望  39-40
参考文献  40-48
致谢  48

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物
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