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立体选择的有机合成方法学研究

作　者: 郭书玲
导　师: 王德坤
学　校: 郑州大学
专　业: 有机化学
关键词: 立体选择有机合成方法学
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
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内容摘要

本论文由两部分组成：第一部分研究了二氯菊酸甲酯的合成。以3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯正已酸甲酯为原料，经关环、脱HCl消除反应合成二氯菊酸甲酯，优化了影响反应的条件，特别是影响顺式构型产物的因素，不仅提高了化学收率，而且还提高了二氯菊酸甲酯的顺反比例，我们注意到溶剂对二氯菊酸甲酯的顺反比例有很大影响，也就是说在这个反应中溶剂控制了反应的立体选择性。我们重点做了第二部分的工作，第二部分研究了亚胺的立体选择性烷基化和烯丙基化反应。亚胺的不对称烷基化反应中，首先考察了天然的手性氨基醇—辛可尼定、奎尼定对二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应的催化效果，取得了较好的化学收率和ee值，而且实现了辛可尼定的催化量使用。另外还以廉价的氨基酸为原料设计并成功合成了三个新的手性氨基醇配体17、18、21，并且初步考察了氨基醇21参与的二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应，该氨基醇表现出一定的化学促进作用和立体选择性。亚胺的不对称烯丙基化反应中分别尝试了辛可尼定、奎尼定、茂钛配体25、BINOLTiCl₂、钯配体27对该反应的催化效果，其中钯配体（27）对烯丙基锡与亚胺的不对称加成反应有一定的化学促进作用和立体选择性，并具有一定的拓展空间。

全文目录

摘要  5-6
Abstract  6-8
第一部分溶剂控制的二氯菊酸甲酯的顺反比例  8-14
  1 序言  8-9
  2 二氯菊酸甲酯的合成  9-11
    2.1 四氯甲酯环化合成三氯甲酯  9-10
    2.2 三氯甲酯经消除反应合成二氯菊酸甲酯  10-11
    2.3 影响二氯菊酸甲酯的顺反比的因素  11
  3 结论  11-12
  4 实验部分  12-13
    4.1 试剂及仪器  12
    4.2 四氯甲酯向三氯甲酯的转化  12
    4.3 三氯甲酯向二氯菊酸酯的转化  12-13
  参考文献  13-14
第二部分亚胺的不对称乙基化和烯丙基化反应  14-63
  第一章序言  15-23
  第二章二乙基锌对亚胺的不对称加成反应研究  23-40
    2.1 前言  23
    2.2 外加手性配体的有机锌试剂对亚胺的不对称加成反应的研究进展  23-26
    2.3 氨基醇配体参与的二乙基锌对膦酰亚胺的不对称加成反应研究  26-34
      2.3.1 辛可尼定或奎尼定催化的二乙基锌对膦酰亚胺的加成反应研究  27-28
      2.3.2 新的手性氨基醇配体的合成及其催化的二乙基锌对亚胺加成的初步尝试  28-34
    2.4 本章总结  34
    2.5 实验部分  34-40
      2.5.1 试剂和仪器  34
      2.5.2 实验步骤:  34-40
  第三章配体参与的亚胺的烯丙基化反应研究  40-58
    3.1 前言  40-43
    3.2 配体参与的烯丙基溴及锌或镁对亚胺的烯丙基化加成反应研究  43-47
      3.2.1 辛可尼定、奎尼定参与的烯丙基溴及锌对亚胺的烯丙基化加成反应  43-44
      3.2.2 茂钛配体(25)参与的亚胺的烯丙基化反应  44-47
      3.2.3 小结  47
    3.3 手性配体存在下的烯丙基锡对亚胺的不对称烯丙基化反应  47-53
      3.3.1 前言  47-50
      3.3.2 BINOLTiCl_2催化的烯丙基锡对亚胺的加成反应  50-52
      3.3.3 Pd配体(27)催化的烯丙基锡对亚胺的加成反应  52-53
      3.3.4 小结  53
    3.4 实验部分  53-58
      3.4.1 仪器和药品  53
      3.4.2 实验步骤  53-58
  参考文献  58-63
致谢  63-64
2001-2003 已发表及待发表论文  64-65
附录  65-70

立体选择的有机合成方法学研究

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