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聚芳醚砜醚酮酮的合成与性能研究
作 者: 温红丽
导 师: 宋才生
学 校: 江西师范大学
专 业: 有机化学
关键词: 聚芳醚砜醚酮酮 合成 力学性能 热性能 结晶行为
分类号: O633
类 型: 硕士论文
年 份: 2004年
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内容摘要
1、在不同的溶剂体系条件下,合成了单体4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS),利用FT-IR,MS、1H-NMR等技术对DPODPS进行了表征。结果表明:单体合成反应具有良好的可重复性,四种溶剂体系均有利于DPODPS的合成,合成的平均粗产率大于86.0%、平均总产率大于80.0%、熔程范围在3℃以内的单体均可制得高分子量的聚芳醚砜醚酮酮(PESEKK)。 2、通过苯酚钠盐和4,4′-二氯二苯砜反应,合成4,4′-二苯氧基二苯砜。将其在亲电反应条件下和对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)共缩聚制得了二种聚芳醚砜醚酮酮树脂,用IR、DSC、TG、WAXD等对其结构和性能进行了表征,同时研究了聚合物在300±10℃空气中的氧化热稳定性。 3、用FT-IR、DSC、WAXD等方法研究了四种不同方法制备的聚醚砜醚酮酮(PESEKK)样品的结构与性能。研究表明:低温溶液缩聚得到的PESEKK为半结晶聚合物,其非晶部分较易溶于二氯乙烷等强极性有机溶剂;半结晶聚合物熔融冷却过程中很难再结晶;半结晶聚合物熔融淬冷,转变为无定型聚合物;熔融拉丝取向,也不能促使其结晶,但非晶链段被取向使IR分析4000-1700cm-1出现强烈倍频吸收峰;用DCE处理半结晶聚合物能得到结晶度更高的聚合物样品。 4、以4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)、对苯二甲酰氯(TPC)为单体,无水AlCl3/二氯甲烷(DCM)/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂/溶剂体系,在Friedel-Crafts亲电聚合条件下合成了一系列端基不同的聚芳醚砜醚酮酮(PESEKKs),同时测定了聚合物的对数比浓粘度,进行了耐溶剂性实验、WAXD、IR、DSC等表征分析,较系统的考察了端基对全对位聚醚砜醚酮酮性能的影响。研究结果表明,端基对全对位聚醚砜醚酮酮的结晶性产生很大的影响,对聚合物的Tg、Tm无明显影响。聚芳醚矾醚酮酮的合成与性能研究 5、以4,4’一二苯氧基二苯枫(DPODPS)、对苯二甲酞氯(TPC)为单体,无水AIC13/二氯甲烷(DCM)/N,N一二甲基甲酞胺(DMF)为催化剂/溶剂体系,在Fri edel一CraftS亲电聚合条件下合成了一系列不同分子量的聚芳醚矾醚酮酮(PESEKKs),测定了聚合物的对数比浓粘度,用DSC等方法对共聚物进行了表征和性能测试。研究结果表明,随着DPODPS或TPc含量的增加,聚合物的对数比浓粘度逐渐降低,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)逐渐降低。 6、以DMF和AIC13/DCE/DMF的复合溶剂为溶剂体系,研究端基、分子量及诱变溶剂体系对全对位聚醚飒醚酮酮树脂的溶剂诱变结晶行为的影响,用DSC跟踪结晶时间对溶剂诱变结晶生长的影响,同时进行了WAXD表征分析。研究结果表明:P一PESEKK的结晶是一个缓慢的过程;DMF和AIC13/DCE/DMF的复合溶剂作为良溶剂体系,诱变高分子链结晶的形成;随脂肪链端基碳原子数的增加,溶剂诱变结晶速度逐渐下降,结晶不完善;刚性端基更有利于结晶的形成;较高分子量(几,nh七0.7以上)的P一PESEKK,有利于溶剂诱变结晶的生长。 7、研究了聚醚讽醚酮酮/碳纤维复合材料的力学性能。研究结果表明,随着复合材料中PESEKK含量的增加,复合材料的拉伸强度、弯曲强度、拉伸模量和弯曲模量逐渐增加,弯曲强度和弯曲模量比拉伸强度和拉伸模量增加的幅度大。 8、以4,4’一二苯氧基二苯矾(DPODPS)、对苯二甲酞氯(TPC)和间苯二甲酸氯(工PC)为单体,无水AIC13/二氯乙烷(DCE)/N,N一二甲基甲酞胺(DMF)为催化剂/溶剂体系,通过低温溶液共缩聚反应,合成系列聚醚矾醚酮酮(PESEKKs),测定了聚合物的对数比浓粘度,进行了耐溶剂性实验、工R、DSC、WAXD、TG等表征分析。研究结果表明,随着IPC含量的增加,在对共聚物玻璃化转变温度(Tg)影响不大的情况下,熔融温度(Tm)和结晶度则逐渐降低,但仍然保持良好的耐热性,溶解性也得到进一步改善。
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全文目录
一、 摘要 3-5 二、 ABSTRACT 5-8 三、 综述 8-16 四、 主要测试仪器和化学试剂 16-17 五、 高纯单体(聚合级)4,4′-二苯氧基二苯砜的合成 17-23 六、 聚芳醚砜醚酮酮的合成与性能研究 23-29 七、 熔融取向对聚芳醚砜醚酮酮性能的影响 29-34 八、 端基对聚芳醚砜醚酮酮树脂结构和性能的影晌 34-38 九、 单体摩尔配比对聚芳醚砜醚酮酮结构和性能的影响 38-41 十、 溶剂诱变全对位聚芳醚砜醚酮酮结晶性研究 41-47 十一、 聚芳醚砜醚酮酮/碳纤维复合材料力学性能研究 47-51 十二、 4,4′-二苯氧基二苯砜-对苯二甲酰氯-间苯二甲酰氯三元共聚物的合成与性能 51-56 十三、 参考文献 56-59 十四、 论文发表、录用、投稿简介 59-61 十五、 致谢 61
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 杂链聚合物
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