学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

凝胶玻璃中稀土有机配合物的原位合成过程及其光谱性质的研究

作　者: 吕旭辉
导　师: 樊先平
学　校: 浙江大学
专　业: 材料学
关键词: 稀土有机配合物溶胶-凝胶技术原位合成荧光光谱
分类号: TQ171
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
下　载: 77次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本文在综述稀土有机配合物的分类、应用与合成、无机基稀土有机配合物的研究进展的基础上，通过荧光光谱等先进测试手段系统研究了有机改性的SiO₂凝胶玻璃中Eu（PA）₃、Eu（DBM）₃、Tb（PHBA）₃、Tb（Sal）₃等稀土有机配合物的原位合成过程与光谱性质；详细探讨了热处理温度、时间、稀土离子及配体浓度对上述稀土有机配合物在凝胶玻璃中原位合成过程与光谱性质的影响规律。试验利用原位合成技术在有机改性的SiO₂凝胶中成功合成了Eu（PA）₃、Eu（DBM）₃、Tb（PHBA）₃及Tb（Sal）₃配合物。分析了凝胶中稀土有机配合物的激发光谱和发射光谱的特点，激发光谱中有机配合物的宽频吸收峰取代稀土离子的特征窄吸收峰，发射光谱中发射峰的峰位形状不变但峰值随热处理温度、时间而发生明显变化的特点均表明凝胶玻璃中原位合成了Eu（PA）₃、Eu（DBM）₃、Tb（PHBA）₃、Tb（Sal）₃配合物。研究了热处理时间及掺杂浓度对双掺EuCl₃和PA的凝胶玻璃体系中Eu（PA）₃荧光发射强度的影响规律。发现Eu（PA）₃原位合成的量随热处理时间的延长而增加，且在120℃条件下在热处理后期也并不发生分解。对于EuCl₃和PA掺杂浓度较小的凝胶玻璃，在很长的一段热处理时间内（超过八小时）Eu（PA）₃原位合成的量随热处理时间成线性增长；而对于EuCl₃和PA掺杂浓度较大的凝胶玻璃，Eu（PA）₃原位合成的量在热处理的开始阶段迅速上升，然后趋于平缓，直至不再随热处理的进行而变化；Eu（PA）₃原位合成的量随EuCl₃和PA掺杂浓度的增加而增加，但不成线性关系。用化学反应的碰撞理论解释了原位合成动力学过程。研究了热处理温度及掺杂浓度对双掺DBM与EuCl₃共掺杂凝胶玻璃体系荧光发射强度的影响规律。研究发现，不论在1.5％DBM与不同浓度EuCl₃共掺杂凝胶玻璃中，还是在不同定比浓度DBM与EuCl₃共掺杂凝胶玻璃中，随着EuCl₃掺杂浓度的增加，Eu（DBM）₃的热稳定性均下降：当EuCl₃掺杂浓度较小时，Eu（DBM）₃原位合成量随着热处理温度的提高而增加，只是温度超过80℃或浙江大学硕士学位论文90℃之后才随温度升高而缓慢分解;当EuC13掺杂浓度较大时，凝胶玻璃中Etl（D BM）3热稳定性迅速下降，只要稍加热便迅速分解。研究了固定sal和TbC13的掺杂浓度比为3:1的凝胶玻璃体系，发现在低掺杂浓度下，原位合成量随着浓度呈严格的线性上升，当浓度大于某一值后，发光强度不再继续增强，反而下降。这表明超过一定浓度后，并不是所有Sal和Tb3+都能有效形成配合物。研究了热处理温度及掺杂浓度对固定PHBA和TbC13的掺杂浓度比为3:1的凝胶玻璃体系荧光强度的影响，研究表明，与共掺EuC13和PA的凝胶玻璃中Etl（PA）3原位合成需较高温度热处理不同，PllBA和TbC13掺杂凝胶玻璃中Th（P HBA）3的原位合成无需热处理或稍加热就能大量合成，之后随着热处理温度的提高出现或快或慢的分解过程。说明后者比前者更易原位合成但热稳定性也差。

全文目录

第一章前言  7-8
  1 研究背景  7
  2 问题的提出  7-8
第二章文献综述  8-17
  1 稀土有机配合物的分类、应用与合成  8-12
  2 无机基稀土有机配合物的研究进展  12-17
第三章实验原料、仪器和凝胶玻璃的制备及热处理  17-24
  1 实验主要工作  17
  2 实验用化学试剂  17-18
  3 实验所用仪器  18
  4 稀土有机配合物光学性质和结构的测定与仪器  18-20
    4.1 荧光分析法  18-19
    4.2 实验中使用的测试仪器  19-20
  5 无机基质的选择  20
  6 原料的选择及依据  20-21
  7 凝胶玻璃的制备过程  21-24
    7.1 前期准备工作  21
    7.2 试剂的配比和计算  21-23
    7.3 样品的存放  23
    7.4 样品的热处理制度  23-24
第四章无机基质中铕:吡啶二羧酸、铕:二苯甲酰基甲烷配合物原位合成过程及其光谱性质的研究  24-43
  1 无机基质中铕:吡啶二羧酸(Eu(PA)_3)配合物原位合成过程  24
  2 SiO_2凝胶玻璃中铕:吡啶二羧酸(Eu(PA)_3)的激发光谱及发射光谱  24-32
  3 铕(EuCl_3)和二苯甲酰基甲烷(DBM)共掺SiO_2凝胶玻璃的热处理过程  32-33
  4 热处理对SiO_2凝胶玻璃中铕:二苯甲酰基甲烷配合物(Eu(DBM)_3)原位合成及光谱性质的影响  33-43
第五章无机基质中铽:对羟基苯甲酸、铽:水杨酸配合物原位合成过程及其光谱性质的研究  43-56
  1 无机基质中铽:水杨酸(Tb(Sal)_3)配合物原位合成过程  43
  2 SiO_2凝胶玻璃中铽:水杨酸(Tb(Sal)_3)的激发光谱及发射光谱  43-47
  3 铽(TbCl_3)和对羟基苯甲酸(PHBA)共掺SiO_2凝胶玻璃的热处理过程  47-48
  4 热处理对SiO_2凝胶玻璃中铽:对羟基苯甲酸配合物(Tb(PHBA)_3)原位合成及光谱性质的影响  48-56
第六章结论  56-58
参考文献  58-62
致谢  62

凝胶玻璃中稀土有机配合物的原位合成过程及其光谱性质的研究

内容摘要

全文目录

相似论文