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锂碘类卡宾与环丁烯酮扩环反应的研究

作　者: 潘磊
导　师: 孙良东
学　校: 天津大学
专　业: 有机化学
关键词: 锂卤类卡宾重排扩环环戊-2-烯酮环丁烯酮
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2007年
下　载: 43次
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内容摘要

锂卤类卡宾近年来成为了人们研究的热门,由于其结构的特殊性,它们可以和很多结构例如C=C, C-C, C-H等发生反应,并且很多时候都能发生重排,由于它们与各种化合物反应的多样性,已经使之成为重组碳骨架的重要化合物。特别是它们和环状化合物的反应,由于其在立体选择性和区域选择性的优越性,可以使它们参与的反应只生成单一的目标产物。近年来有多篇环丁酮系列化合物与重氮类卡宾反应生成环戊-2-烯酮系列化合物的报道。参考此类文献,本文首次以二碘甲烷和丁基锂生成锂碘类卡宾中间体,与环丁烯酮系列化合物进行反应,利用双键对重排时碳正离子的稳定作用,可以用一步反应直接生成单一的重排扩环产物环戊-2-烯酮系列化合物。这比近年来报道的环丁酮系列化合物扩环经两步反应生成环戊-2-烯酮系列化合物少用了一步,且反应条件温和安全,并且初步从反应物配比、溶剂等影响反应的条件进行了优化,并且初步提出了该反应可能的反应历程。

全文目录

中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一章前言  7-27
  1.1 锂碘类卡宾在有机合成中应用的介绍  7-22
    1.1.1 卡宾的背景介绍  7
    1.1.2 卡宾与带离去集团的亲核试剂  7-9
    1.1.3 对锂卤类卡宾自身性质的研究  9-11
    1.1.4 锂卤类卡宾与碳碳双键的反应  11-14
    1.1.5 锂卤类卡宾与碳碳单键的反应  14-15
    1.1.6 锂卤类卡宾与碳氢键的反应  15-17
    1.1.7 阴离子亲核试剂与卡宾体的反应  17-20
    1.1.8 由锂卤类卡宾生成卡宾  20-22
  1.2 四元环在有机合成中应用的介绍  22-26
    1.2.1 背景介绍  22
    1.2.2 四元环的开环反应  22-24
    1.2.3 四元环的缩环反应  24
    1.2.4 四元环的扩环反应  24-26
  1.3 立题意义  26-27
第二章实验部分  27-33
  2.1 试剂的纯化及干燥  27-28
    2.1.1 甲苯的干燥  27
    2.1.2 醚类溶剂和THF的干燥  27
    2.1.3 乙腈的干燥  27-28
    2.1.4 三氯乙酰氯的干燥  28
    2.1.5 乙二醇二甲醚的干燥  28
    2.1.6 四甲基乙二胺的干燥  28
  2.2 原料的制备  28-29
    2.2.1 环丁烯酮系列原料的制备  28-29
  2.3 课题研究的实验  29-33
    2.3.1 环戊-2-烯酮系列化合物的合成  29-31
    2.3.2 [4+3]环加成反应的研究  31-33
第三章谱图分析  33-38
  3.1 化合物的核磁共振氢谱碳谱解析（~1H-NMR, ~(13)C-NMR）  33-38
第四章结果与讨论  38-42
  4.1 实验条件优化研究  38-40
    4.1.1 反应物配比对于反应的影响  39
    4.1.2 溶剂对反应的影响  39
    4.1.3 时间对反应的影响  39-40
    4.1.4 对反应优化条件的设想  40
  4.2 反应机理的初步探讨  40-41
  4.3 实验的结论  41-42
第五章碳氢插入反应的研究  42-45
参考文献  45-50
致谢  50-51
附录  51-55

锂碘类卡宾与环丁烯酮扩环反应的研究

内容摘要

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