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苯炔与联烯、膦酸酯或邻炔基苯甲醛肟反应的研究

作　者: 刘益林
导　师: 梁云；李金恒
学　校: 湖南师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 苯炔菲类化合物邻酰基苄基膦酸酯串联反应稠杂环化合物
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

苯炔是一类重要的具有高度反应活性的有机合成中间体,因而苯炔化学是有机合成的一个重要课题,近年来,随着温和条件下苯炔制备新方法的发现,苯炔化学获得了巨大的发展,越来越受到化学家的关注。本论文的主要研究内容如下：(1)对近几年苯炔参与的反应的研究进展作了综述。主要从苯炔的结构、制备和反应类型等方面进行介绍和讨论。(2)发展了一种钯催化苯炔与联烯反应选择性合成菲类化合物的方法。发现在催化量的[(allyl)PdCl]2及P(o-tol)3的存在下,各种联烯,包括中间和末端联烯,都能与苯炔发生三聚共环化反应顺利地得到中等到好产率的相应菲衍生物。实验证明,反应的化学选择性决定于联烯的结构。(3)研究了苯炔与β-羰基膦酸酯的亲核加成反应,发展了一种在温和条件下苯炔插入β-羰基膦酸酯选择性合成邻酰基苄基膦酸酯的方法。在氟化铯的存在下,以THF做溶剂,2-氧-丙基膦酸酯的碳-碳σ键选择性发生断裂,再与苯炔加成生成中等到好产率的2-酰基苄基膦酸酯。(4)报道了一种在温和条件下AgOTf催化邻炔基苯甲醛肟串联亲电环化-[3+2]环加成反应制备稠杂环化合物的方法。本反应过程为：(a)邻炔基苯甲醛肟分子内亲电环化反应；(b)与苯炔的[3+2]环加成反应。反应在70℃的乙腈和四氢呋喃的混合溶剂中进行,能以中等收率得到目标产物,反应产物有望在药物合成领域获得应用。

全文目录

摘要  3-5
ABSTRACT  5-10
引言  10-12
第一章绪论  12-41
  1.1 前言  12-13
  1.2 苯炔的制备  13-17
  1.3 苯炔的反应  17-41
    1.3.1 周环反应  17-24
    1.3.2 苯炔对σ键的插入反应  24-31
    1.3.3 过渡金属催化的苯炔反应  31-41
第二章钯催化联烯与苯炔环构化反应:选择性合成菲类化合物  41-51
  2.1 前言  41-42
  2.2 实验  42-43
    2.2.1 原料与仪器  42
    2.2.2 分析测试条件  42-43
    2.2.3 典型实验操作  43
  2.3 结果与讨论  43-49
    2.3.1 反应条件的优化  43-45
    2.3.2 钯催化联烯与苯炔环构化反应  45-48
    2.3.3 能的反应机理  48-49
  2.4 结论  49-51
第三章苯炔对β-羰基膦酸酯的插入反应:选择性合成邻酰基苄基膦酸酯  51-60
  3.1 前言  51-52
  3.2 实验  52-53
    3.2.1 原料与仪器  52
    3.2.2 分析测试条件  52-53
    3.2.3 典型实验操作  53
  3.3 结果与讨论  53-59
    3.3.1 反应条件的优化  53
    3.3.2 苯炔对β-羰基膦酸酯的插入反应  53-57
    3.3.3 产物的应用  57-58
    3.3.4 可能的反应机理  58-59
  3.4 结论  59-60
第四章 AgOTf催化串联亲电环化-[3+2]环加成反应合成含氮氧的稠杂环化合物  60-72
  4.1 前言  60-62
  4.2 实验  62-63
    4.2.1 原料与仪器  62-63
    4.2.2 分析测试条件  63
  4.3 结果与讨论  63-70
    4.3.1 反应条件的优化  63-66
    4.3.2 AgOTf催化串联亲电环化-[3+2]环加成反应  66-70
    4.3.3 可能的反应机理  70
  4.4 结论  70-72
产物结构分析  72-99
结束语  99-100
参考文献  100-118
附录  118-120
致谢  120-122

苯炔与联烯、膦酸酯或邻炔基苯甲醛肟反应的研究

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