学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

多嵌段聚合物的可控合成

作　者: 吴于松
导　师: 王齐
学　校: 浙江大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 环状三硫代碳酸酯 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 原子转移自由基聚合 多嵌段共聚物
分类号: O631.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 219次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


嵌段聚合物的制备与性能一直是高分子合成领域的热点。本论文采用原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)联合调控单体聚合,制备了嵌段数可控的多嵌段聚合物。本论文首先研究了以2-溴代丙酸乙酯(2-EBP)和a,a’-二溴代已二酸二乙酯(DEDBA)为引发剂,溴化亚铜/N,N,N’,N’,N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)/环状三硫代碳酸酯-4,7-二苯基-[1,3]-二硫代-2-环硫酮(DPDTT)调控丙烯酸甲酯(MA)的聚合,考察了聚合条件对聚合物和嵌段的分子量和分子量分布的影响。研究表明,2-EBP或DEDBA为引发剂,聚合结果类似,聚合速率及聚合物嵌段数变化不大,聚合产物中存在一定量的低分子量的聚合物,聚合物的嵌段数明显低于理论值。其原因一方面是聚合过程中的不可逆终止产生了单段聚合物,另一方面是CuBr-PMDETA可与三硫酯键发生ATRPs过程,导致聚合物链发生断裂。采用三[(2-吡啶基)甲基]胺(TPMA)为ATRP体系的配体,聚合速率明显提高。双端引发的DEDBA与单端引发的2-EBP相比,制备的聚合物嵌段数明显增加,与理论计算值更接近。其主要原因,一方面是双端引发剂可以有效降低聚合过程中的不可逆终止,减少单段聚合物含量;另一方面CuBr-TPMA不会与聚合物链中的三硫酯键进行RAFT过程,产生新的聚合物链。上述研究表明ATRP-RAFT联合调控单体聚合可以用于制备嵌段数可控的多嵌段聚合物。一方面可以通过环状三硫酯的浓度和单体转化率调控嵌段的分子量,另一方面可以通过ATRP体系中引发剂与环状三硫酯的比例调控聚合物的嵌段数。该方法为多嵌段共聚物的精确合成提供了指导。

全文目录


致谢  4-5
摘要  5-6
Abstract  6-7
目录  7-9
第一章 文献综述  9-25
  1.1 引言  9-10
  1.2 可逆加成-断裂链转移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer,RAFT)自由基聚合  10-14
    1.2.1 RAFT试剂  12-13
    1.2.2 RAFT聚合的应用  13-14
  1.3 原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)  14-17
    1.3.1 原子转移自由基聚合体系  14-15
    1.3.2 含拟卤素的引发剂的ATRPs过程  15-16
    1.3.3 ATRP用于制备多种结构的聚合物  16-17
  1.4 多嵌段共聚物的合成  17-18
  1.5 课题的提出及意义  18-21
  参考文献  21-25
第二章 实验部分  25-33
  2.1 主要化学试剂描述及精制处理  25-27
    2.1.1 主要化学试剂规格与产地  25-26
    2.1.2 试剂精制  26-27
  2.2 1-苯基溴乙烷(1-PEBr)的合成  27
  2.3 三[(2-吡啶基)甲基]胺(TPMA)的合成  27-28
  2.4 环三硫酯(DPDTT)的合成  28-30
    2.4.1 1,4-二苯基丁烷的合成  29
    2.4.2 1,4-二溴-1,4-二苯基丁烷的合成  29
    2.4.3 DPDTT的合成  29-30
  2.5 聚合反应及降解实验  30-31
    2.5.1 聚合反应实验步骤  30
    2.5.2 聚合物的降解  30-31
  2.6 表征  31-32
  参考文献  32-33
第三章 PMDETA配体存在下ATRP-RAFT调控聚合物嵌段数  33-51
  3.1 丙烯酸甲酯(MA)的RAFT聚合  34-35
  3.2 2-EBP为引发剂,ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯聚合  35-40
    3.2.1 引发剂(2-EBP)浓度对丙烯酸甲酯的ATRP聚合的影响  35-37
    3.2.2 2-EBP为引发剂,ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯的聚合动力学  37-40
  3.3 DEDBA为引发剂,ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯聚合  40-47
    3.3.1 DEDBA为引发剂,丙烯酸甲酯的ATRP聚合动力学  40-42
    3.3.2 DEDBA为引发剂,ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯的聚合动力学  42-45
    3.3.3 DPDTT浓度对ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯聚合的影响  45-47
  3.4 影响聚合物嵌段数的原因  47-49
  3.5 小结  49-50
  参考文献  50-51
第四章 TPMA配体存在下ATRP-RAFT调控聚合物嵌段数  51-58
  4.1 不同DPDTT浓度下ATRP-RAFT联合调控丙烯酸甲酯聚合  51-56
  4.2 小结  56-57
  参考文献  57-58
第五章 结论  58-60
攻读硕士学位期间录用论文  60

相似论文

  1. 可生物降解光致形状记忆聚合物的设计、合成及性能,O631.3
  2. 环型高分子的合成及表征,O631.3
  3. 具纳米尺度上微结构的聚苯并噁嗪的的制备及其结构性能研究,TQ320.1
  4. 烯烃易位聚合制备主链降解型多嵌段功能化聚合物,O631.3
  5. 环状三硫酯的合成及其存在下的RAFT聚合,TQ316.322
  6. 两亲性多嵌段聚合物的合成,TQ316.3
  7. 生物可降解聚(3-羟基丁酸酯)/聚乙二醇多嵌段共聚物的合成与表征,TB39
  8. 两亲性多嵌段共聚物的合成及其溶液行为研究,O631.3
  9. 环状三硫酯调控的RAFT聚合及多嵌段聚合物的制备,O631.3
  10. 羟基喜树碱长循环纳米粒及其两亲性载体的研究,R94
  11. 制备多嵌段聚合物的新方法,TQ316.3
  12. PHB/PEG 多嵌段共聚物的制备、结构、特性及其作为分子印迹材料的研究,O631.3
  13. 基于PEO多官能团引发体系合成特殊结构的两亲性共聚物及其性质研究,O631.3
  14. PDMS-MDI-PEG多嵌段共聚物涂层微相分离行为及其性能的研究,O631
  15. 罗丹明B和罗丹明6G的印迹聚合物制备及性能,O631.3
  16. 功能配位聚合物的脲热合成、结构与表征,O631.3
  17. 芴甲氧羰基-D-色氨酸及D-苯丙氨酸分子印迹聚合物的制备及分离性能研究,O631.3
  18. 高性能聚丙烯腈的合成与表征,O631.3
  19. GMA的ATRP聚合及立构规整性的研究,O631.3
  20. 双重/三重响应性复合微球的制备与性能研究,O631.3
  21. 不同类型亲水性结构表面修饰的聚氨酯材料与凝血十二因子九肽片段及纤维蛋白原P1片段相互作用的计算机模拟,O631.3

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学（高聚物） > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
© 2012 www.xueweilunwen.com