学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

β二酮二亚胺Zn配合物的理论研究

作　者: 刘霖
导　师: 曹维良
学　校: 北京化工大学
专　业: 应用化学
关键词: β-二酮二亚胺 Zn 自然键轨道电荷密度拓扑分析 DFT
分类号: O627.23
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 69次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

对过渡金属与β二酮二亚胺配体形成的配位化合物的研究是金属有机化学里的一个重要研究领域。同时,因为β二酮二亚胺配体对过渡金属的立体和电子效应,相关研究已经诞生了许多高效催化剂.本论文在B3LYP水平上,选用适当的基组对一系列的β二酮二亚胺配合物进行了结构优化,在相同的水平下,对优化得到的配合物的稳定结构进行自然键轨道（NBO）分析。在平衡构型的基础上,对各临界点进行电荷密度的拓扑分析。并计算了相关化合物的解离能。对于RM（μ-X）₂Li（OEt₂）₂（R=[{（C₆H₃）N（Me）C}₂CH]）的含有不同过渡金属（X=I;M=Cu,Zn,Cd）及不同卤素（X=Br,Cl,F;M=Zn）化合物,研究表明对于含有不同卤素,相同过渡金属Zn的配位化合物,随着卤素半径减小,Zn-Li和Zn-X距离减小,Zn-X键级和稳定化能减小。而Zn,X带电荷数上升,结合能上升,稳定性逐渐增大。对于含有相同卤素I,不同过渡金属的配合物,同族的Zn,Cd的化合物之间区别不大。但与Zn同周期缺少价电子的Cu的化合物结合能很小。过渡金属M所带电荷大小顺序为Cu<Zn<Cd,但是其结合能顺序为Cu<Cd<Zn。对于LZn（μ-X）₂ZnL（L={HC（CMeNPh）₂}）的不同桥接基团（X=F,OH,NH₂,Cl,SH,PH₂）的配位化合物,研究表明配位化合物四元桥环按F<OH<NH₂和Cl<SH<PH₂的顺序稳定性逐渐增强。带电荷数较低的PH₂配位化合物有着较强的电子给体-供体作用,稳定化能较高。Wiberg键级也大于其它配位化合物,因而桥键比较稳定。本文同时还对RZn-ZnR（R=[{-PhN（Me）C}₂CH]）配位化合物和含有负氢桥原子的HC（CMeNAr）₂Zn（μ-H）₂BH₂配位化合物进行了自然键轨道（NBO）和AIM分析。分析表明以上两者都具有较为稳定的结构。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-16
第一章绪论  16-23
  1.1 前言  16
  1.2 Zn的配位化合物  16-18
  1.3 β二酮二亚胺Zn配位化合物  18-21
  1.4 课题研究的内容和意义  21-23
第二章计算方法和原理基础  23-40
  2.1 量子力学在化学中的应用  23-24
  2.2 密度泛函(DFT)的基本原理  24-31
    2.2.1 Thoms-Fermi模型  25-27
    2.2.2 Hohenberg-Kohn定理  27-28
    2.2.3 Kohn-Sham方程  28-30
    2.2.4 HF/DFT杂化交换相关泛函  30-31
  2.3 基组方面  31-33
    2.3.2 Slater型基函数(STO)和Gauss型基函数(GTO)  32-33
  2.4 自然键轨道分析(NBO)  33-35
    2.4.1 自然集居数分析NPA(Natural Population Analysis)  33-34
    2.4.2 自然原子轨道(Natural atomic orbital (NAO))  34
    2.4.3 自然杂化轨道(Natural hybrid orbital (NHO))和自然键轨道(Natural bond orbital(NBO))  34-35
    2.4.4 自然定域分子轨道((Natural localized molecular orbital (NLMO))  35
  2.5 电荷拓扑分析(AIM)  35-39
  2.6 BSSE  39
  2.7 本文使用的计算方法  39-40
第三章过渡金属Zn,Cu,Cd的β二酮二亚胺化合物的理论研究  40-50
  3.1 引言  40
  3.2 计算结果与讨论  40-48
    3.2.1 分子和化学键的结构  40-42
    3.2.2 分子和化学键的性质  42-47
    3.2.3 能量和成键特征分析  47-48
  3.3 小结  48-50
第四章不同桥接基团的β二酮二亚胺配位化合物的计算  50-57
  4.1 引言  50
  4.2 计算结果与讨论  50-55
    4.2.1 分子和化学键的结构  50-52
    4.2.2 自然键轨道和AIM分析  52-55
    4.2.3 解离能  55
  4.3 小结  55-57
第五章 β二酮二亚胺双金属Zn配位化合物RZn-ZnR(R=[{-PhN(Me)C}_2CH])的理论研究  57-62
  5.1 引言  57
  5.2 计算结果与讨论  57-61
    5.2.1 分子和化学键的结构  57-58
    5.2.2 自然键轨道和AIM分析  58-61
    5.2.3 解离能  61
  5.3 小结  61-62
第六章 β二酮二亚胺配位化合物HC(CMeNAr)_2Zn(μ-H)_2BH_2的分子结构计算  62-67
  6.1 引言  62
  6.2 计算结果与讨论  62-65
    6.2.1 分子和化学键的结构  62-63
    6.2.2 自然键轨道和AIM分析  63-65
    6.2.3 解离能  65
  6.3 小结  65-67
第七章结论  67-68
参考文献  68-74
研究成果及发表的学术论文  74-75
致谢  75-76
作者和导师简介  76-77
硕士研究生学位论文答辩委员会决议书  77-78

β二酮二亚胺Zn配合物的理论研究

内容摘要

全文目录

相似论文