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焦化粗苯加氢脱硫研究

作 者: 田恒
导 师: 童辉;雷家珩
学 校: 武汉理工大学
专 业: 应用化学
关键词: 焦化粗苯 加氢脱硫 噻吩 螯合剂 分步预硫化
分类号: TQ241
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
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内容摘要


进入21世纪后,随着我国有机合成工业的迅速发展,国内对工业纯苯的需求量越来越大,而石油资源日益紧缺,这严重制约了石油粗苯的产量,因此作为纯苯另一来源的焦化粗苯就越来越显得重要。同时由于对环境质量要求的提高,世界各国对油品含硫量的限制也越来越严格。焦化苯净化工艺中最关键的是有机硫的脱除,其中噻吩类物质等非活性硫化物的脱除最为困难,因而也逐渐成为研究热点。本文首先以γ-Al2O3为载体,考察了CoMo催化剂制备时的浸渍顺序、Co/Mo物质量之比和CoO+MoO3质量分数对催化剂活性的影响;然后对CoMo/γ-Al2O3加氢脱硫催化剂进行螯合剂改性,分步预硫化后对其改性后的催化剂进行活性评价,并通过N2-TG和XRD表征手段对这些催化剂的活性差异进行了解释;最后还考察了在柠檬酸(CA)改性CoMo/TiO2-γ-Al2O3催化剂中,TiO2在复合载体中的质量分数和柠檬酸/Co的物质量之比对催化剂活性的影响,并与即将工业化的CoMo催化剂进行活性和催化寿命上的比较。通过上述实验,本文得到以下结论:(1)三种不同的浸渍方法对CoMo催化剂活性有着明显的影响,其中先浸渍Mo后浸渍Co制备的催化剂由于容易得到更多的CoMoS相,催化活性较高;(2)用二亚乙基三胺(dien)、三亚乙基四胺(trien)和四亚乙基五胺(TEPA)三种结构相似的螯合剂改性CoMo/γ-Al2O3催化剂时发现,TEPA改性后的效果最好,但其总体活性仍然没有未改性催化剂的活性高;(3)用乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、CA和TEPA三种与助剂Co形成的螯合物平衡常数相近的螯合剂改性CoMo/γ-Al2O3催化剂时发现,CA的改性效果最好。(4)当用一定量的TiO2改性CoMo/γ-Al2O3时,得到的催化剂CoMo/TiO2-γ-Al2O3的活性比CoMo/γ-Al2O3催化剂的活性有所提高,但由于TiO2载体表面积过低,过多的TiO2却使CoMo/TiO2-γ-Al2O3整体活性降低;(5)用CA改性CoMo/TiO2-γ-Al2O3催化剂后发现,在240℃下的催化剂活性就接近100%,并且与即将应用到工业上的CoMo/γ-Al2O3催化剂对比后发现,整体活性及稳定性并不落后。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第1章 绪论  9-23
  1.1 我国焦化工业焦油、焦炉气综合利用现状及存在问题  9-13
    1.1.1 焦化工业产业现状及生产工艺  9-11
    1.1.2 焦油、焦炉气开发利用的意义及研究现状  11-13
  1.2 工业脱硫方法及焦化粗苯脱硫精制技术比较  13-19
    1.2.1 工业脱硫的一般方法及其应用  13-15
    1.2.2 焦化粗苯脱硫精制的技术比较  15-19
  1.3 螯合剂改性催化剂理论基础及应用  19-21
  1.4 本工作的任务  21-23
第2章 不同螯合剂改性CoMo/γ-Al_2O_3催化剂制备及其性能研究  23-48
  2.1 加氢脱硫催化剂评价装置设计与搭建  23-29
    2.1.1 反应流程和装置  23-25
    2.1.2 模拟原料气与检测器标定及装置可靠性评价  25-29
  2.2 实验  29-34
    2.2.1 常规CoMo/γ-Al_2O_3催化剂的制备及其性能评价  31-33
    2.2.2 不同螯合剂改性CoMo/γ-Al_2O_3催化剂制备及其性能评价  33-34
  2.3 结果与讨论  34-46
    2.3.1 CoMo浸渍顺序对催化剂活性影响  34-35
    2.3.2 Co、Mo总含量及其比值对催化剂活性影响  35-37
    2.3.3 螯合物结构及稳定性对催化剂活性影响  37-42
    2.3.4 螯合剂改性CoMo/γ-Al_2O_3催化剂结构  42-46
  2.4 本章小结  46-48
第3章 CA改性CoMo复合载体TiO_2-γ-Al_2O_3催化剂制备及其性能研究  48-59
  3.1 实验  48-51
    3.1.1 CoMo/TiO2-γ-Al_2O_3催化剂的制备及其性能评价  49-50
    3.1.2 CA改性CoMo/TiO_2-γ-Al_2O_3催化剂的制备及其性能评价  50-51
  3.2 结果与讨论  51-57
    3.2.1 不同TiO_2/γ-Al_2O_3比对CoMo/TiO_2-γ-Al_2O_3催化剂活性影响  51-52
    3.2.2 CA加入量对CoMo/TiO_2-γ-Al_2O_3催化剂活性的影响  52-53
    3.2.3 CoMo/TiO_2-γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂结构  53-55
    3.2.4 商品加氢脱硫催化剂与自制催化剂的比较  55-57
  3.3 本章小结  57-59
第4章 结论  59-61
参考文献  61-65
致谢  65

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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 基本有机化学工业 > 芳香族化合物的生产 > 芳香烃
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