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埃洛石的接枝改性及MTO的负载化研究
作 者: 曹丹花
导 师: 张延武
学 校: 郑州大学
专 业: 应用化学
关键词: 埃洛石纳米管 原位聚合 活性聚合 负载 甲基三氧化铼 环氧化
分类号: O621.2
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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引 用: 1次
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内容摘要
环氧大豆油作为增塑剂的主要成分,催化大豆油环氧化已经引起了广泛的关注。有关载体负载金属的制备以及应用的报道已经发展到各个领域。负载铼的改性埃洛石可以作为一种改性载体催化大豆油的环氧化。该载体的优势有:反应清洁、选择性好,产物收率高,反应后可恢复催化性能,重复回收利用并达到很高的利用率等。本文通过制备改性天然埃洛石纳米管载体,应用于大豆油的催化环氧化。·主要研究内容如下:分别通过原位聚合与活性聚合改性埃洛石纳米管。用硅烷偶联剂Z6020为埃洛石纳米管(HNTs)提供氨基,再由酰胺化反应锚定双键于HNTs,最后原位聚合聚4-乙烯基吡啶(P-4VP)链到改性HNTs,得到原位聚合改性天然埃洛石IPNTs.通过红外、热分析等分析仪器对各产品进行表征。红外光谱表明了氨基与双键的成功负载。热分析图谱表明了聚4-乙烯基吡啶的聚合负载。热重表明在天然纳米管经过氨基化、双键、聚合反应后,相应的各个基团的接枝率分别为7.22%、9.43%、15.3%。为实现活性聚合改性纳米管,采用2-溴异丁酰溴做引发剂。Me6tren、氯化亚铜、氯化铜分别做配位剂、催化剂、钝化剂等,得到活性接枝聚合4-乙烯基吡啶的纳米管SPNTs。通过时间的改变,控制聚4-乙烯基吡啶的分子量。用红外、热分析、凝胶色谱等仪器对各产品表征分析;将原位聚合与活性聚合进行比较,结果表明原位聚合可以实现4-乙烯基吡啶的接枝聚合,活性聚合可以在不同时间得到不同的聚合量,聚合量随时间的增加而增加。分别负载MTO到HNTs、IPNTs以及SPNTs得到M-NTs、M-IPNTs及M-SPNTs。用透射电镜、紫外等分析仪器对各产品表征分析;结果表明,M-NTs上易发生MTO的团聚,但是对于聚合改性的埃洛石,MTO完成与P-4VP的配位负载,MTO分布较为均匀;M-SPNTs不仅实现了不同PVP分子量的MTO负载量的不同,而且MTO负载量随聚合物分子量的增加而增加。将MTO、M-NTs、M-IPNTs及M-SPNTs分别用于催化大豆油环氧化。主要通过核磁共振对环氧大豆油的催化转化率进行表征。结果表明,对于原位聚合,M-IPNTs的单位催化效率高于MTO, M-NTs的催化效率最低。活性聚合负载后的样品,催化转化率随着负载量的增加而增加,即M-SPNTs催化效率的高低12 h>6 h>3 h。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-8 目录 8-10 1 引言 10-22 1.1 载体改性的研究现状 10-16 1.1.1 物理改性 10-11 1.1.2 化学改性 11-13 1.1.3 载体材料的接枝聚合改性—ATRP的研究进展 13-15 1.1.4 载体材料的接枝聚合改性—SI-ATRP的研究现状 15-16 1.1.5 埃洛石的改性研究 16 1.2 催化体系的选择 16-21 1.3 本课题的研究目标和内容 21-22 2 埃洛石纳米管的改性 22-45 2.1 原位接枝聚合改性纳米管 23-32 2.1.1 实验部分 23-29 2.1.2 接枝聚合纳米管的表征 29-32 2.2 表面引发-原子转移自由基聚合(SI-ATRP) 32-43 2.2.1 实验部分 32-38 2.2.2 活性接枝聚合纳米管的测试表征 38-43 2.3 本章小结 43-45 3.甲基三氧化铼(MTO)的负载 45-52 3.1 实验部分 46-48 3.1.1 原料及仪器设备 46-47 3.1.2 实验方法 47-48 3.2 聚合纳米管负载MTO的表征 48-50 3.2.1 透射电镜 48-49 3.2.2 紫外可见 49-50 3.3 本章小结 50-52 4.改性载体的催化环氧化 52-58 4.1 实验部分 52-54 4.1.1 原料及仪器设备 52-53 4.1.2 实验方法 53-54 4.2 催化大豆油环氧化的表征 54-57 4.3 本章小结 57-58 5 结论与展望 58-60 参考文献 60-66 个人简历、在校期间发表的学术论文 66-67 个人简历 66 学术论文 66-67 致谢 67
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
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