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埃洛石的接枝改性及MTO的负载化研究

作 者: 曹丹花
导 师: 张延武
学 校: 郑州大学
专 业: 应用化学
关键词: 埃洛石纳米管 原位聚合 活性聚合 负载 甲基三氧化铼 环氧化
分类号: O621.2
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
下 载: 120次
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内容摘要


环氧大豆油作为增塑剂的主要成分,催化大豆油环氧化已经引起了广泛的关注。有关载体负载金属的制备以及应用的报道已经发展到各个领域。负载铼的改性埃洛石可以作为一种改性载体催化大豆油的环氧化。该载体的优势有:反应清洁、选择性好,产物收率高,反应后可恢复催化性能,重复回收利用并达到很高的利用率等。本文通过制备改性天然埃洛石纳米管载体,应用于大豆油的催化环氧化。·主要研究内容如下:分别通过原位聚合活性聚合改性埃洛石纳米管。用硅烷偶联剂Z6020为埃洛石纳米管(HNTs)提供氨基,再由酰胺化反应锚定双键于HNTs,最后原位聚合聚4-乙烯基吡啶(P-4VP)链到改性HNTs,得到原位聚合改性天然埃洛石IPNTs.通过红外、热分析等分析仪器对各产品进行表征。红外光谱表明了氨基与双键的成功负载。热分析图谱表明了聚4-乙烯基吡啶的聚合负载。热重表明在天然纳米管经过氨基化、双键、聚合反应后,相应的各个基团的接枝率分别为7.22%、9.43%、15.3%。为实现活性聚合改性纳米管,采用2-溴异丁酰溴做引发剂。Me6tren、氯化亚铜、氯化铜分别做配位剂、催化剂、钝化剂等,得到活性接枝聚合4-乙烯基吡啶的纳米管SPNTs。通过时间的改变,控制聚4-乙烯基吡啶的分子量。用红外、热分析、凝胶色谱等仪器对各产品表征分析;将原位聚合与活性聚合进行比较,结果表明原位聚合可以实现4-乙烯基吡啶的接枝聚合,活性聚合可以在不同时间得到不同的聚合量,聚合量随时间的增加而增加。分别负载MTO到HNTs、IPNTs以及SPNTs得到M-NTs、M-IPNTs及M-SPNTs。用透射电镜、紫外等分析仪器对各产品表征分析;结果表明,M-NTs上易发生MTO的团聚,但是对于聚合改性的埃洛石,MTO完成与P-4VP的配位负载,MTO分布较为均匀;M-SPNTs不仅实现了不同PVP分子量的MTO负载量的不同,而且MTO负载量随聚合物分子量的增加而增加。将MTO、M-NTs、M-IPNTs及M-SPNTs分别用于催化大豆油环氧化。主要通过核磁共振对环氧大豆油的催化转化率进行表征。结果表明,对于原位聚合,M-IPNTs的单位催化效率高于MTO, M-NTs的催化效率最低。活性聚合负载后的样品,催化转化率随着负载量的增加而增加,即M-SPNTs催化效率的高低12 h>6 h>3 h。

全文目录


摘要  4-6
Abstract  6-8
目录  8-10
1 引言  10-22
  1.1 载体改性的研究现状  10-16
    1.1.1 物理改性  10-11
    1.1.2 化学改性  11-13
    1.1.3 载体材料的接枝聚合改性—ATRP的研究进展  13-15
    1.1.4 载体材料的接枝聚合改性—SI-ATRP的研究现状  15-16
    1.1.5 埃洛石的改性研究  16
  1.2 催化体系的选择  16-21
  1.3 本课题的研究目标和内容  21-22
2 埃洛石纳米管的改性  22-45
  2.1 原位接枝聚合改性纳米管  23-32
    2.1.1 实验部分  23-29
    2.1.2 接枝聚合纳米管的表征  29-32
  2.2 表面引发-原子转移自由基聚合(SI-ATRP)  32-43
    2.2.1 实验部分  32-38
    2.2.2 活性接枝聚合纳米管的测试表征  38-43
  2.3 本章小结  43-45
3.甲基三氧化铼(MTO)的负载  45-52
  3.1 实验部分  46-48
    3.1.1 原料及仪器设备  46-47
    3.1.2 实验方法  47-48
  3.2 聚合纳米管负载MTO的表征  48-50
    3.2.1 透射电镜  48-49
    3.2.2 紫外可见  49-50
  3.3 本章小结  50-52
4.改性载体的催化环氧化  52-58
  4.1 实验部分  52-54
    4.1.1 原料及仪器设备  52-53
    4.1.2 实验方法  53-54
  4.2 催化大豆油环氧化的表征  54-57
  4.3 本章小结  57-58
5 结论与展望  58-60
参考文献  60-66
个人简历、在校期间发表的学术论文  66-67
  个人简历  66
  学术论文  66-67
致谢  67

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
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