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物理气相沉积法制备全固态薄膜锂离子电池正极材料LiCoO_2
作 者: 陈国光
导 师: 张鹰
学 校: 电子科技大学
专 业: 材料科学与工程
关键词: LiCoO2薄膜 PLD RF 薄膜锂离子电池 择优取向
分类号: TM912
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要
随着电子器件不断的微型化,加之微电子机械系统(Micro-Electronic Mechanical Systems, MEMS)技术发展的需要,常规电池组成的能源供应系统普遍比其要支持的微型系统大,因此全固态薄膜锂离子电池的研究日益为人们所重视。锂离子电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。而正极材料的开发是制约锂离子电池性能进一步提高的重要因素。尽管本文则选择了目前研究较为成熟,并且已经投入商业化运作的正极材料LiCoO2作为研究对象,但是该材料在作为全固态薄膜电池的正极材料应用时,即在充当薄膜电极时,依然有值得研究的方面。影响薄膜电性能的因素是多方面的,本文对其中之一因素——LiCoO2薄膜的微结构进行了一系列的研究。分别采用脉冲激光沉积法(Pulse Laser Deposition-PLD)技术和射频磁控(Radio Frequency-RF)溅射两种物理气相沉积法在不同的基片上生长LiCoO2薄膜,并对其结构进行表征测试。本文针对全固态薄膜锂离子电池的正极材料LiCoO2薄膜的性能要求,分别对PLD以及RF工艺参数进行优化,从而得到结晶度良好,择优取向明显的LiCoO2薄膜。主要结果如下:优化PLD工艺参数,分别在Si基片上、Au基片上以及SS (Stainless steel)基片上沉积出结晶性良好呈现(003)、(104)择优以及随机取向的LiCoO2薄膜。优化RF工艺参数,首先在Si基片上获得了结晶性良好的(003)择优取向的LiCoO2薄膜,而后发现其XRD峰强一直无法提高,后改用Au基片,生长出了具有明显(104)择优取向的LiCoO2薄膜。从而得出PLD比较容易沉积出c-axis择优的LiCoO2薄膜,而RF则比较容易得到a-axis择优的LiCoO2薄膜。在手套箱中将样品组装成原理电池,而后进行恒流循环充放电测试、循环伏安法等一系列的电性能测试,得到了使用PLD法沉积在SS基片上的,首次放电容量为111.9mAh/g(81.7%理论容量值),在10次充放电循环中,容量衰减度为1.80%/cycle的LiCoO2薄膜样品;以及使用RF法沉积在Al基片上的,首次放电容量为128.5mAh/g(93.8%理论容量值),在10次充放电循环中,容量衰减度为0.35%/cycle的LiCoO2薄膜样品。
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全文目录
摘要 4-5 ABSTRACT 5-9 第一章 绪论 9-26 1.1 薄膜锂离子电池 9-11 1.2 锂离子电池正极材料 11-17 1.2.1 钴酸锂 12-13 1.2.2 镍酸锂 13-14 1.2.3 锰酸锂 14 1.2.4 钴酸锂的微结构 14-17 1.3 脉冲激光沉积法制备钴酸锂薄膜研究进展 17-24 1.3.1 激光能量 17-18 1.3.2 基片温度 18-20 1.3.3 氧分压 20-22 1.3.4 靶材组分 22-24 1.4 选题的目的和意义 24-26 第二章 实验设备及原理 26-38 2.1 钴酸锂薄膜的制备 26-32 2.1.1 脉冲激光沉积设备和工作原理简介 26-29 2.1.2 射频磁控溅射沉积系统设备和工作原理简介 29-32 2.2 钴酸锂薄膜结构表征 32-35 2.2.1 X 射线衍射分析 32-33 2.2.2 扫描电子显微镜 33-35 2.2.3 拉曼光谱(Raman) 35 2.3 钴酸锂薄膜性能表征 35-38 2.3.1 电池结构 35-36 2.3.2 恒流充放电测试 36 2.3.3 循环伏安测试 36-38 第三章 脉冲激光沉积法制备钴酸锂薄膜 38-66 3.1 制备靶材 38-44 3.1.1 单一靶材的制备 38-41 3.1.2 掺杂氧化锂靶材的制备 41-44 3.2 制备薄膜 44-62 3.2.1 激光强度对薄膜结构及电化学性能的影响 44-49 3.2.2 基片温度对薄膜结构的影响 49-52 3.2.3 氧分压对薄膜结构及电化学性能的影响 52-55 3.2.4 基片对薄膜结构的影响 55-59 3.2.5 沉积后退火处理对薄膜结构的影响 59-60 3.2.6 靶基距对于薄膜结构的影响 60-62 3.3 薄膜结构对薄膜电性能的影响 62-64 3.4 小结 64-66 第四章 磁控溅射沉积法制备钴酸锂薄膜 66-76 4.1 制备靶材 66-68 4.2 制备薄膜 68-74 4.2.1 射频源入射功率对薄膜结构的影响 68-70 4.2.2 靶基距与离子源对于成膜的影响 70-72 4.2.3 基片对薄膜结构的影响 72-73 4.2.4 沉积时间对薄膜结构的影响 73-74 4.3 氩气氧气比对薄膜结构的影响 74 4.4 小结 74-76 第五章 钴酸锂薄膜的晶体结构与电化学性能之关系 76-81 第六章 结论与创新点 81-83 致谢 83-84 参考文献 84-88 攻读硕士学位期间取得的研究成果 88-89
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中图分类: > 工业技术 > 电工技术 > 独立电源技术(直接发电) > 蓄电池
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