学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

松油烯—4醇类似物的衍生合成及杀虫活性研究

作　者: 李忠煜
导　师: 张兴
学　校: 西北农林科技大学
专　业: 农药学
关键词: 松油烯-4-醇单萜杀虫活性先导化合物
分类号: S482.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 47次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

对先导化合物的衍生合成是新农药开发的主要途径之一。单萜类化合物松油烯-4-醇对多种害虫具有良好的熏蒸活性且其衍生物大多具有一定的杀虫活性,与松油烯-4-醇类似的单萜类化合物也具有一定的杀虫活性。为了充分利用这类物质,本研究以松油烯-4-醇的5种类似物为先导,合成了14种衍生物,其中4种未见报道;并且合成了3种与松油烯-4-醇同样具有环己烯基团的类似物。通过GC/MS、1H NMR、13C NMR、MS等方法鉴定其结构。对所有衍生物及母体化合物,分别进行触杀(点滴法对粘虫3龄幼虫)及熏蒸(三角瓶法对家蝇成虫)活性测定,探讨了该类化合物的定性构效关系。主要结果如下:(1)以紫苏子醇(perillyl alcohol)为原料合成了4种衍生物,包括酯化产物Z1、Z2,二氯卡宾反应产物L1以及环氧化产物H4。生测结果表明,4种化合物的触杀活性比其母体都有一定的提高。H4的活性最高,两种酯类的活性次之,并且Z2>Z1,L1的活性与母体无显著差异;熏蒸活性测定表明,只有H4的活性有所提高,其余3种均降低, Z2>Z1,L1活性最低。(2)以薄荷醇(Menthol)为原料合成了2种酯类衍生物Z3、Z4。触杀活性略有提高,熏蒸活性有明显提高,Z4的两种活性均大于Z3。(3)以异松油烯(Terpinolene)为原料合成了2种衍生物,环氧化产物H1、二氯卡宾产物L3。H1的触杀活性有一定的提高,L3与母体化合物没有差异;H1的熏蒸活性有明显提高,L3则显著降低。(4)以二氢香芹酮(Dihydrocarvone)为原料合成了3种衍生物,包括羰基还原产物Y1,环氧化产物H3,二氯卡宾产物L2。生测结果表明,Y1的触杀活性比其母体有显著提高,并且是所有衍生物中活性最高的,其LD50为0.0482 mg/inscet,是松油烯-4-醇的2.14倍,是其母体化合物二氢香芹酮的1.48倍。H3的活性略有提高,L2的活性则略有下降;Y1的熏蒸活性有显著提高,H3略有提高,L2则略有下降。(5)以香芹酮(Carvone)为原料合成了3种衍生物,包括还原产物Y2,环氧化产物H2,二氯卡宾产物L4。生测结果表明,Y2的触杀活性比其母体有显著提高,H2的活性略有提高,L4的活性无显著差异;Y2的熏蒸活性比其母体有显著提高,H2活性略有提高,L4无熏蒸活性。(6)合成了3种松油烯-4-醇的类似物D1、D2、N1。D2的触杀活性与松油烯-4-醇相当,并略有提高,D1触杀活性较低,N1最低,仅D1有较低的熏蒸活性。定性构效关系表明,母体化合物六元环上具有含氧官能团及双键环氧化对衍生物的触杀活性有直接影响,引入氯原子对触杀活性影响不大。影响熏蒸活性的主要因素可能是,4-位取代基的电负性以及分子的活泼程度,双键的存在有助于提高熏蒸活性,而挥发性是物质具有熏蒸活性前提。

全文目录

摘要  5-7
ABSTRACT  7-11
第一章文献综述  11-20
  1.1 先导化合物与新农药的开发  11-12
    1.1.1 先导化合物的发现  11
    1.1.2 先导化合物的优化与应用  11-12
  1.2 松油烯-4-醇的生物活性研究进展  12-14
    1.2.1 松油烯-4-醇对昆虫的引诱活性  13
    1.2.2 松油烯-4-醇对昆虫的忌避活性  13
    1.2.3 松油烯-4-醇对昆虫的熏蒸活性  13-14
    1.2.4 松油烯-4-醇的抑菌活性  14
  1.3 松油烯-4-醇类物质的衍生合成  14-15
    1.3.1 松油烯-4-醇类似物的合成  14-15
    1.3.2 以松油烯-4-醇为原料的衍生合成  15
  1.4 松油烯-4-醇的几种类似物的研究进展  15-18
    1.4.1 异松油烯的研究进展  15-16
    1.4.2 香芹酮的研究进展  16
    1.4.3 二氢香芹酮的研究进展  16-17
    1.4.4 紫苏子醇的研究进展  17-18
    1.4.5 薄荷醇的研究进展  18
  1.5 问题的提出与论文设计思路  18-20
第二章材料与方法  20-25
  2.1 合成部分材料  20-21
    2.1.1 仪器设备  20
    2.1.2 主要试剂  20
    2.1.3 衍生合成原料  20-21
  2.2 合成方法与路线  21-24
    2.2.1 化合物Z1-Z4 的合成  21
    2.2.2 化合物N1 的合成  21-22
    2.2.3 化合物H1-H4 的合成  22
    2.2.4 化合物D1、D2 的合成  22-23
    2.2.5 化合物L1-L4 的合成  23
    2.2.6 化合物Y1、Y2 的合成  23-24
  2.3 活性测定方法  24-25
    2.3.1 供试昆虫  24
    2.3.2 生物测定方法  24-25
第三章结果与分析  25-32
  3.1 化合物结构鉴定结果  25-28
  3.2 触杀活性测定结果与分析  28-29
  3.3 熏蒸活性测定结果与分析  29-30
  3.4 定性构效关系  30-32
    3.4.1 结构改变与触杀活性的关系  30-31
    3.4.2 结构改变与熏蒸活性的关系  31-32
第四章问题与讨论  32-34
  4.1 从单萜类物质中寻找先导化合物是可行的  32-33
  4.2 值得进一步研究的问题  33-34
第五章小结  34-35
参考文献  35-40
附录  40-49
致谢  49-50
作者简介  50

松油烯—4醇类似物的衍生合成及杀虫活性研究

内容摘要

全文目录

相似论文