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催化裂化汽油脱硫方法的研究

作 者: 张芳
导 师: 张瑞驰
学 校: 石油化工科学研究院
专 业: 工业催化
关键词: 催化裂化汽油 脱硫 萃取 酸碱精制 吸附 氧化 叔丁基过氧化氢 高铁酸钾
分类号: TE624.55
类 型: 硕士论文
年 份: 2007年
下 载: 113次
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内容摘要


随着环保要求日益苛刻,生产低硫和超低硫车用燃料变得越来越迫切,所以开发高效、实用的汽油脱硫方法具有重要意义。本课题从两个方面开展研究工作:(1)使用同一催化裂化汽油,分别采用酸碱精制、萃取脱硫、吸附脱硫、氧化萃取脱硫等常规方法进行脱硫研究,考察不同脱硫方法的脱硫效果。(2)选用叔丁基过氧化氢和高铁酸钾作为氧化剂,对FCC汽油的氧化脱硫新方法进行研究。研究结果表明,对于催化裂化汽油,常规脱硫方法达不到较高的脱硫率,并且存在脱硫率与回收率的矛盾,在脱硫率稍高时,回收率太低。论文以洛阳FCC汽油为原料,用10%NaOH/甲醇溶液精制时,脱硫率为12.1%,收率为87.6%;用三甘醇作萃取剂进行萃取脱硫,当萃取剂与汽油质量比为1:1时脱硫率为12.5%;用13X分子筛对汽油进行静态吸附脱硫,当13X与汽油质量比为1:1时,脱硫率为49.7%,收率为80.0%;以双氧水作氧化剂、甲酸作助氧化剂进行氧化脱硫时,脱硫率在40%以上,收率为80%左右,增加双氧水和甲酸的用量或使用超声波都可以提高脱硫率。用叔丁基过氧化氢作氧化剂进行FCC汽油脱硫时,脱硫率不高,脱硫率在20%-40%之间,增加氧化剂用量、提高反应温度、加入助氧化剂都有利于提高脱硫率。高铁酸钾氧化性强,它可以完全氧化汽油中的硫化物,得到砜类、亚砜类等较重的含硫化合物,转移到较重的馏分中去。论文考察了高铁酸钾用量、反应时间、反应温度及助剂等对高铁酸钾脱硫率的影响。在汽油与高铁酸钾质量比为2:1、20℃、氧化反应时间1h的条件下,氧化后汽油的烯烃含量降低,馏分变重,能产生一部分柴油馏分。对氧化后汽油用三甘醇萃取时脱硫率为73.1%,对氧化后汽油进行蒸馏取180℃前馏分,脱硫率达到87.4%。在高铁酸钾连续氧化脱硫反应中,提高反应空速,脱硫率降低。加入助剂可以提高脱硫率。以FCC平衡剂为助剂,助剂与高铁酸钾质量比为3:1时,脱硫效果较好,汽油回收率在95%以上。催化裂化汽油高铁酸钾氧化脱硫法是一个崭新的脱硫方法,尚需进一步的研究开发。

全文目录


摘要  5-6
Abstract  6-11
1 前言  11-12
2 文献综述  12-26
  2.1 催化裂化汽油中硫化合物的类型和分布  12-14
  2.2 现有脱硫技术  14-24
    2.2.1 加氢脱硫技术  15-19
    2.2.2 溶剂萃取技术  19-20
    2.2.3 氧化脱硫技术  20-22
    2.2.4 吸附脱硫技术  22-24
  2.3 本课题的研究思路和内容  24-26
3 常规脱硫方法研究  26-54
  3.1 概述  26
  3.2 酸碱精制脱硫  26-34
    3.2.1 实验部分  26-31
      3.2.1.1 实验原理  26
      3.2.1.2 实验试剂及仪器  26-30
      3.2.1.3 分析方法  30
      3.2.1.4 实验方法  30-31
    3.2.2 实验结果与讨论  31-34
      3.2.2.1 脱硫率和回收率  31-33
      3.2.2.2 脱硫汽油的单体烃含量变化  33
      3.2.2.3 脱硫汽油硫化物的变化  33-34
  3.3 萃取脱硫  34-39
    3.3.1 实验部分  34-36
      3.3.1.1 实验原理  34-35
      3.3.1.2 实验试剂及仪器  35
      3.3.1.3 分析方法  35
      3.3.1.4 实验方法  35-36
    3.3.2 实验结果及讨论  36-39
      3.3.2.1 脱硫率和回收率  36-37
      3.3.2.2 脱硫汽油的单体烃含量变化  37-38
      3.3.2.3 脱硫汽油硫化物的变化  38-39
  3.4 吸附脱硫  39-44
    3.4.1 实验部分  39-41
      3.4.1.1 实验原理  39
      3.4.1.2 实验试剂及仪器  39-40
      3.4.1.3 分析方法  40
      3.4.1.4 实验方法  40-41
    3.4.2 实验结果及讨论  41-44
      3.4.2.1 分子筛静态吸附的脱硫率和回收率  41
      3.4.2.2 13X连续吸附脱硫性能  41-42
      3.4.2.3 脱硫汽油单体烃含量变化  42-43
      3.4.2.4 脱硫汽油硫化物的变化  43-44
  3.5 氧化脱硫  44-52
    3.5.1 实验部分  44-47
      3.5.1.1 实验原理  44-45
      3.5.1.2 实验试剂及仪器  45-46
      3.5.1.3 分析方法  46
      3.5.1.4 实验方法  46-47
    3.5.2 实验结果及讨论  47-52
      3.5.2.1 不同助氧化剂对脱硫率和回收率的影响  47-48
      3.5.2.2 脱硫汽油的单体烃含量变化  48-49
      3.5.2.3 脱硫汽油的硫化物变化  49-51
      3.5.2.4 双氧水甲酸氧化法脱硫  51-52
  3.6 本章小结  52-54
4 新型汽油脱硫方法探索  54-77
  4.1 叔丁基过氧化氢氧化脱硫探索  54-59
    4.1.1 概述  54
    4.1.2 实验部分  54-55
      4.1.2.1 实验原理  54
      4.1.2.2 实验试剂及仪器  54-55
      4.1.2.3 分析方法  55
      4.1.2.4 实验方法  55
    4.1.3 实验结果及讨论  55-59
      4.1.3.1 脱硫率和回收率  55-56
      4.1.3.2 汽油单体烃含量的变化  56-57
      4.1.3.3 汽油硫化物的变化  57-59
  4.2 高铁酸钾氧化脱硫探索  59-76
    4.2.1 概述  59
    4.2.2 实验部分  59-62
      4.2.2.1 实验原理  59-60
      4.2.2.2 实验试剂及仪器  60
      4.2.2.3 分析方法  60
      4.2.2.4 实验方法  60-62
    4.2.3 实验结果及讨论  62-76
      4.2.3.1 氧化剂用量对脱硫率和回收率的影响  62-63
      4.2.3.2 氧化剂的重复氧化脱硫效果  63-64
      4.2.3.3 反应时间对脱硫效果的影响  64
      4.2.3.4 反应温度对脱硫效果的影响  64-65
      4.2.3.5 氧化后汽油性质的变化  65-69
      4.2.3.6 不同的后处理方法对脱硫效果的影响  69-72
      4.2.3.7 高铁酸钾连续氧化脱硫实验  72-76
  4.3 本章小结  76-77
5 结论与建议  77-78
致谢  78-79
参考文献  79-81

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中图分类: > 工业技术 > 石油、天然气工业 > 石油、天然气加工工业 > 石油炼制 > 炼油工艺过程 > 精制处理 > 脱色、脱臭、脱硫醇
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