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谦比希富钴铜转炉渣中有价金属的提取研究
作 者: 曹永存
导 师: 冯乃祥
学 校: 东北大学
专 业: 有色金属冶金
关键词: 富钴铜转炉渣 有价金属 Cu-Co-Fe合金 贫化 回收
分类号: X758
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
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内容摘要
在硫化铜精矿的火法冶炼过程中,伴生的有价金属钻通常被富集在转炉渣中,需进一步处理实现铜、钴的回收。本文以赞比亚谦比希铜冶炼厂富钴铜转炉渣为原料,分析其化学组成和物相结构,对直接还原熔炼和预分离铜-还原熔炼制备Cu-Co-Fe合金提取有价金属铜、钴的工艺过程进行了研究。经化学成分分析,转炉渣原料中含Cu26.100wt%, Co0.516wt%、Fe31.500wt%和SiO222.740wt%。X-射线衍射(XRD)分析结果表明,其主要物相为磁铁矿(Fe304)、金属铜和二氧化硅,并伴有少量的铁橄榄石(Fe2SiO4)。原料为过吹条件下获得的转炉渣,因而渣中铜和四氧化三铁含量较高。(1)直接还原熔炼以焦炭和粉煤为还原剂,实验考查了还原剂用量、渣型改善剂CaO用量、熔炼温度和保温时间对铜、钴回收率和钴的富集率的影响,测定了熔渣的黏度-温度曲线,并采用XRD、金相显微镜(MM)、扫描电镜(SEM)和电子能谱(EDS)对还原熔炼渣和合金进行了表征。在渣型改善剂CaO加入量为5%、熔炼温度1350℃和保温2.5h的优化实验条件下,当还原剂焦炭加入量为7.0%时,铜、钻的回收率分别达到了93.32%和90.45%,合金中的含量分别达到了64.370%和1.640%;当还原剂粉煤加入量为10.0%时,铜、钻回收率分别达到了92.58%和91.02%;合金中的含量分别达到了65.880%和1.670%。(2)预贫化分离回收铜通过添加适量的还原剂和硫化剂,将转炉渣中的Fe304还原,降低熔渣黏度和改善分层性能,以实现铜的分离回收。实验考查了还原剂用量、硫化剂用量、保温时间、熔炼温度等条件对预分离铜的影响,测定了相应条件下转炉渣的黏度-温度曲线,并采用XRD、MM、SEM和EDS对贫化渣、合金和铜锍的物相结构进行了分析。当焦炭用量为1.0%或粉煤用量为2.5%时,渣中铜的贫化率分别达到了91.59%和90.54%,渣中钴的回收率分别达到了90.02%和97.32%。(3)预贫化渣的还原熔炼以焦炭和煤为还原剂,对贫化渣进行还原熔炼。考查了还原剂用量、渣型改善剂CaO用量、熔炼温度和保温时间对钴的富集率和铜、钴回收率的影响,并采用XRD、金相显微镜(MM)、扫描电镜(SEM)和电子能谱(EDS)对还原熔炼渣和合金产物进行了表征。在CaO用量6%、熔炼温度1500℃C和保温1.0h的优化条件下,当焦炭用量为4.0%时,铜和钴的回收率分别达到82.55%和92.83%,合金中的含量分别为7.340%和3.460%当粉煤用量为9.0%时,铜和钻的回收率分别达到84.66%和95.73%,在合金中的含量分别为6.640%和3.230%。
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全文目录
摘要 5-7 Abstract 7-13 第1章 绪论 13-26 1.1 钴资源概况及市场现状 13-14 1.2 钴冶金技术现状 14-20 1.2.1 火法冶金 14-15 1.2.2 湿法冶金 15-20 1.2.2.1 水浸 15-16 1.2.2.2 酸浸 16-18 1.2.2.3 电化学溶解 18 1.2.2.4 氨浸 18-19 1.2.2.5 生物冶金 19 1.2.2.6 微波浸出 19-20 1.3 铜转炉渣中铜、钴的回收 20-24 1.3.1 常见炼铜炉渣的组成 20 1.3.2 常见炼铜炉渣组成体系的性质归纳 20-21 1.3.3 铜、钴在铜转炉渣中的赋存状态 21 1.3.4 铜转炉渣中铜、钴回收的技术现状及工业应用 21-24 1.3.4.1 铜的回收 21-23 1.3.4.2 钴的回收 23-24 1.4 本课题研究的意义及目的 24-26 第2章 实验 26-31 2.1 引言 26 2.2 实验装置及实验试剂 26-28 2.2.1 实验装置 26-27 2.2.2 实验试剂 27-28 2.3 实验流程 28 2.4 分析方法 28-31 2.4.1 ICP分析 29 2.4.2 X射线衍射分析 29-30 2.4.3 扫描电子显微镜和能谱分析 30-31 第3章 转炉渣直接还原熔炼法制备Cu-Co-Fe合金 31-47 3.1 引言 31 3.2 转炉渣的分析 31-35 3.2.1 转炉渣的主要化学组成分析 31 3.2.2 转炉渣的物相组成分析 31-34 3.2.3 转炉渣的粒度与金属的分布 34-35 3.3 转炉渣直接还原熔炼过程的主要化学反应 35 3.4 转炉渣直接还原熔炼制备Cu-Co-Fe合金的影响因素 35-41 3.4.1 还原剂种类及用量的影响 35-37 3.4.2 熔炼温度的影响 37-38 3.4.3 保温时间的影响 38-39 3.4.4 渣型改善剂CaO的影响 39-41 3.5 还原熔炼产物的分析 41-45 3.5.1 熔炼产物的主要化学成分分析 41 3.5.2 熔炼产物的物相组成分析 41-45 3.6 本章小结 45-47 第4章 转炉渣还原贫化预分离铜 47-66 4.1 引言 47 4.2 转炉渣还原贫化预分离铜的理论基础 47-53 4.2.1 铜转炉渣的FeO-Fe_2O_3-SiO_2三元相图 47-48 4.2.2 铜转炉渣还原贫化的热力学基础 48-53 4.2.2.1 冰铜吹炼过程中Fe_3O_4的形成 48-50 4.2.2.2 铜转炉渣还原贫化预分离铜过程的热力学分析 50-53 4.3 转炉渣还原贫化预分离铜过程的主要化学反应 53 4.4 还原贫化预分离铜的影响因素 53-60 4.4.1 焦炭用量的影响 53-54 4.4.2 FeS用量的影响 54-55 4.4.3 熔炼温度的影响 55-57 4.4.4 保温时间的影响 57-58 4.4.5 还原剂种类及用量的影响 58-60 4.5 还原贫化预分离铜产物的分析 60-63 4.5.1 预分离铜产物的主要化学成分分析 60 4.5.2 预分离铜产物的物相组成分析 60-63 4.6 转炉渣还原贫化预分离铜扩大实验 63-65 4.6.1 实验条件及流程 63-64 4.6.2 实验结果及讨论 64-65 4.7 本章小结 65-66 第5章 贫化渣选择性还原熔炼法制备Cu-Co-Fe合金 66-79 5.1 引言 66 5.2 贫化渣的分析 66-68 5.2.1 贫化渣的主要化学组成分析 66 5.2.2 贫化渣的物相组成分析 66-68 5.3 贫化渣选择性还原熔炼过程的主要化学反应 68 5.4 贫化渣选择性还原熔炼制备Cu-Co-Fe合金的影响因素 68-74 5.4.1 还原剂用量的影响 68-70 5.4.2 熔炼温度的影响 70-71 5.4.3 保温时间的影响 71-72 5.4.4 渣型改善剂CaO的影响 72-73 5.4.5 还原剂种类及用量的影响 73-74 5.5 贫化渣选择性还原熔炼产物的分析 74-77 5.5.1 熔炼产物的主要化学成分分析 74 5.5.2 熔炼产物的物相组成分析 74-77 5.6 本章小结 77-79 第6章 结论 79-81 参考文献 81-85 致谢 85
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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 矿业、冶金工业废物处理与综合利用 > 冶金工业 > 有色金属工业
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