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基于（4-羧基苯基）（4-（2-羧基苯基）苄基）醚的配合物的合成及结构

作　者: 张莹
导　师: 李斌
学　校: 东北师范大学
专　业: 无机化学
关键词: 配位聚合物 超分子 含氮配体 π-π堆积作用 氢键
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
下　载: 5次
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内容摘要


本论文合成了未见报道过的14种基于（4-羧基苯基）（4-（2-羧基苯基）苄基）醚（H2L）和3种含氮中性配体（biim-4=1,4-二（1-咪唑基）丁烷、BIE=2,2’-二（1-咪唑基）乙醚和phen=1,10-二氮杂菲）的新型配位聚合物{[Zn3（L）3（biim-4）2]·H2O （1）、[Cd（L）（H2O）（biim-4）0.5]（2）、[Zn（L）（BIE）]（3）、[Co（L）（BIE）]（4）、[Cd（L）（BIE）]（5）、[Ni（L）（BIE）]（6）、[Ni（L）（phen）]·H2O （7）、[Co（L）（phen）]·H2O （8）、[Co（HL）2（phen）2]·3H2O （9）、[Cd（L）（H2O）（phen）]（10）、[Co（L）（H2O）（phen）]（11）、[Cd（L）（phen）2]（12）、[Pb（L）]（13）和[Pb（L）（phen）]·H2O （14）}。通过单晶X-射线衍射测定了它们的晶体结构。化合物1具有罕见的三维4,5-两节点（43·62·8）（45·5·64）拓扑结构。化合物2具有一维链状结构，这些聚合链通过π-π作用堆积成三维超分子结构。化合物3-6是同构的，拥有相似的二维层状结构。化合物7和8具有零维结构，配合物分子通过π-π堆积作用形成二维超分子层状结构。化合物9的晶体结构中，相邻的[Co2（L）2（phen）2]单元通过π-π作用形成一维双链超分子结构。化合物10和11的一维链借助于π-π作用形成二维超分子层。π-π堆积和氢键作用将化合物12中的[Cd2（L）2（phen）2]单元进一步连接形成三维超分子构型。化合物13的层状结构具有典型的（4,4）拓扑结构，这些层状结构通过π-π堆积形成三维超分子结构。化合物14的二聚体[Pb2（L）2（phen）2]单元通过π-π堆积作用形成二维超分子结构。此外本论文还对化合物的热重和发光性质进行了研究。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
第一章 前言  8-15
  1.1 配位化学的提出和发展概述  8-9
    1.1.1 晶体工程和超分子化学  8
    1.1.2 配位化学  8-9
  1.2 配位聚合物结构中的弱作用力  9-10
    1.2.1 氢键  9-10
    1.2.2 π-π堆积  10
  1.3 配体的选择  10-13
  1.4 本课题的选题依据  13
  1.5 主要结果  13-15
第二章 实验部分  15-17
  2.1 实验所用试剂及药品  15
  2.2 仪器  15-16
  2.3 本论文所涉及配体的结构式  16-17
第三章 配位聚合物的合成  17-32
  3.1 前言  17
  3.2 实验部分  17-21
    3.2.1 H_2L 的合成  17-18
    3.2.2 [Zn_3(L)_3(biim-4)_2]·H_2O (1)的合成  18
    3.2.3 [Cd(L)(H_2O)(biim-4)0.5] (2)的合成  18
    3.2.4 [Zn(L)(BIE)] (3)的合成  18-19
    3.2.5 [Co(L)(BIE)] (4)的合成  19
    3.2.6 [Cd(L)(BIE)] (5)的合成  19
    3.2.7 [Ni(L)(BIE)] (6)的合成  19
    3.2.8 [Ni(L)(phen)]·H_2O (7)的合成  19-20
    3.2.9 [Co(L)(phen)]·H_2O (8)的合成  20
    3.2.10 [Co(HL)_2(phen)_2]·3H_2O (9)的合成  20
    3.2.11 [Cd(L)(H_2O)(phen)] (10)的合成  20
    3.2.12 [Co(L)(H_2O)(phen)] (11)的合成  20-21
    3.2.13 [Cd(L)(phen)2] (12)的合成  21
    3.2.14 [Pb(L)] (13)的合成  21
    3.2.15 [Pb(L)(phen)]·H_2O (14)的合成  21
  3.3 化合物的 X-射线衍射数据的收集及其结构解析与精修  21-32
第四章 配位聚合物的晶体结构及表征  32-50
  4.1 化合物 1-14 的结构描述及讨论  32-44
  4.2 化合物 1-14 的结果与讨论  44-45
    4.2.1 L~2–阴离子的配位模式对结构的影响  44-45
    4.2.2 含 N 中性配体对结构的影响  45
    4.2.3 过渡金属离子对结构的影响  45
  4.3 化合物 1-14 的性质研究  45-50
    4.3.1 化合物 1-14 的 TGA  45-47
    4.3.2 化合物 1-3、 5、 10 和 12 的发光性质  47-48
    4.3.3 化合物 1-14 的 PXRD 数据分析  48-50
第五章 结论  50-51
参考文献  51-59
附表  59-64
致谢  64-65
在学期间公开发表论文及著作情况  65

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学（配位化学）
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