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纳米四氧化三钴的可控制备及其电化学性能研究
作 者: 吴丽君
导 师: 肖启振
学 校: 湘潭大学
专 业: 物理化学
关键词: Co3O4 纳米材料 银包覆 负极材料 锂离子电池
分类号: O614.812
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
立方尖晶石型Co3O4由于其易于制备、环境友好、成本低廉及相对较高的理论比容量(892mAh·g-1)等优点,被认为是一种很有潜力且具高安全性能的锂离子电池负极材料。但是由于Co3O4电极材料固有的低电传导性(具半导体性质)及脱嵌锂所引起的体积膨胀,导致在充放电过程中容量衰减较为明显,特别是其在大倍率下的循环稳定性能较差,因此其商业化过程任重而道远。近年来,直接生长在集流体上的过渡金属氧化物电极材料,越来越引起人们的重视。过渡金属氧化物直接生长在集流体上,避免了使用导电乙炔黑、粘结剂等电化学惰性辅助材料,活性材料与集流体间直接接触,得到了制作方法简单、电传导性高及较高比容量的电极材料。本文在镍网上负载了不同形貌的尖晶石型纳米Co3O4活性材料,对其进行包覆改性,并利用物理和化学方法分别表征了其形貌、晶体结构及电化学性能。主要研究工作如下:1.采用溶剂热-热分解法在镍网上合成了整齐排列的花状Co3O4纳米片负极材料。SEM和TEM测试结果表明:所得样品为孔径7nm的介孔纳米片围绕一个中心组成的纳米花状尖晶石型Co3O4。将其与同等条件下制备的溶液中Co3O4电极材料的电化学性能进行对比,测试结果表明:0.5C倍率下循环30次后,溶液中及负载于镍网上的花状Co3O4纳米材料的放电比容量分别为593.1mAh·g-1、883.3mAh·g-1,相对于第2次放电过程,容量保持率分别为55.9%、82.3%。负载于镍网上的花状Co3O4纳米材料电化学性能明显优于同等条件下制备的溶液中Co3O4电极材料。2.利用水热-热分解法在镍网上制备了高度均匀负载的Co3O4纳米片阵列。SEM和TEM等测试结果表明:所得样品为厚10nm、高3.2um、孔径6nm的尖晶石型Co3O4纳米片,纳米片之间相互交联形成了1.5um的微孔网络结构;且样品在0.5C倍率下经过30次循环后,其放电比容量保持在1000mAh·g-1。3.运用银镜反应对2中制备的纳米片状Co3O4电极材料进行Ag包覆改性,得到了Ag@Co3O4复合电极材料。本章详细地研究了银包覆对复合材料的形貌及电化学性能的影响,结果表明Ag包覆能够有效的改善材料的电化学性能。Ag@Co3O4纳米复合材料显示了优良的储锂容量和循环性能(40次循环后放电比容量仍>1100mAh·g-1)。
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全文目录
摘要 4-5 Abstract 5-9 第1章 绪论 9-20 1.1 引言 9 1.2 锂离子电池的概述 9-12 1.2.1 锂离子电池发展史 9-10 1.2.2 锂离子电池的的工作原理 10-11 1.2.3 锂离子电池的特点及发展趋势 11-12 1.2.4 锂离子模拟电池的构造 12 1.3 锂离子电池负极材料的研究现状 12-15 1.3.1 碳材料 13 1.3.2 锂过渡金属氮化物材料 13-14 1.3.3 过渡金属氧化物材料 14-15 1.4 Co_3O_4的概述 15-18 1.4.1 Co_3O_4电极材料的结构及电化学机理 15-16 1.4.2 Co_3O_4的制备工艺及研究现状 16-18 1.5 本课题的主要内容及研究意义 18-20 第2章 实验仪器及表征方法 20-23 2.1 实验仪器 20 2.2 物理性能测试方法 20-21 2.2.1 X-射线衍射(XRD) 20 2.2.2 扫描电子显微镜(SEM) 20-21 2.2.3 透射电子显微镜(TEM) 21 2.3 电化学性能的研究 21-23 2.3.1 电池的组装 21 2.3.2 循环伏安分析法(CV) 21 2.3.3 恒流充放电测试 21-22 2.3.4 交流阻抗法(EIS) 22-23 第3章 溶剂热-热分解法镍网上负载花状 Co_3O_4纳米片及其性能研究 23-33 3.1 引言 23 3.2 主要药品 23-24 3.3 实验部分 24-25 3.3.1 基底的预处理 24 3.3.2 溶剂热-热分解过程 24 3.3.3 材料表征和电化学性能测试 24-25 3.4 结果与讨论 25-31 3.4.1 物相分析 25-26 3.4.2 形貌表征 26-27 3.4.3 纳米花状 Co_3O_4的电化学性能测试 27-31 3.5 本章小结 31-33 第4章 水热-热分解法镍网上负载 Co_3O_4纳米片阵列及其性能研究 33-41 4.1 引言 33-34 4.2 主要药品 34 4.3 实验部分 34-35 4.3.1 Co_3O_4的制备 34-35 4.3.2 材料表征和电化学性能测试 35 4.4 结果与讨论 35-40 4.4.1 XRD 测试 35-36 4.4.2 形貌表征 36-38 4.4.3 Co_3O_4纳米片阵列的电化学性能测试 38-40 4.5 本章小结 40-41 第5章 Ag@Co_3O_4复合材料的制备及其电化学性能研究 41-51 5.1 引言 41 5.2 主要药品 41-42 5.3 实验部分 42-43 5.3.1 镍网负载 Co_3O_4纳米片阵列 42 5.3.2 Ag@Co_3O_4纳米片阵列的制备 42 5.3.3 材料表征和电化学性能测试 42-43 5.4 结果与讨论 43-49 5.4.1 最优合成条件探索 43-46 5.4.2 Ag@Co_3O_4电极的电化学性能 46-49 5.5 本章小结 49-51 第6章 总结与展望 51-53 参考文献 53-59 致谢 59-60 个人简历 60-61 在学期间发表的学术论文与研究成果 61
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 无机化学 > 金属元素及其化合物 > 第Ⅷ族金属元素及其化合物 > 铁系金属元素 > 钴Co
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