学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

四甲基胍促进的β-酮酸酯和α-氰基酮的芳基化

作　者: 黄文学
导　师: 王保民
学　校: 大连理工大学
专　业: 药物工程
关键词: 四甲基胍 β-酮酸酯 α-氰基酮芳基化二芳基碘鎓盐
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 37次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

近年来,高价碘类化合物引起了人们浓厚的兴趣。有两个碳原子配体的三价碘化合物,也称为二芳基碘鎓盐,由于其高缺电性以及碘苯极好的离去能力,可以用于一系列亲核试剂的芳基化反应、过渡金属催化的交叉偶联反应,同时还可以作为苯炔的前体化合物。烯醇亲核体的芳基化是形成C-C键的方法之一,在有机合成中获得了广泛的应用,所得α-芳基羰基化合物,可作为合成一系列药物和天然产物的中间体。采用过渡金属催化该类反应,所需的反应条件较为苛刻,且存在重金属残留的问题；而采用二芳基碘鎓盐完成羰基化合物的芳基化,反应条件要温和得多。目前文献中主要采用无机强碱,如t-BuONa、LDA、 NaH等促进羰基化合物的芳基化,但是这些碱在有机溶剂中溶解性差、造成反应时间长、产率低,且操作不便。近年来有机强碱,特别是胍类,在合成中的应用发展迅速,在许多领域取得了突破性进展。本文通过筛选多种有机碱,最终发现四甲基胍能高效地促进β-酮酸酯和α-氰基酮底物的芳基化,对比以前所采用的无机碱,四甲基胍具有反应条件温和,反应时间短,产率高等优点；多数反应在3h内完成,产率高达98%,大大地提高了该类底物芳基化的产率,具有潜在的应用前景,为进一步实现该类化合物的不对称芳基化打下了良好的基础。所得芳基化产物结构经过’H-NMR、13C-NMR、 HRMS等表征分析,确认正确。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-8
引言  8-9
1 文献综述  9-32
  1.1 二芳基碘鎓盐的结构、性质和制备方法  9-11
  1.2 金属催化的交叉偶联  11-14
  1.3 无金属的交叉偶联  14-17
  1.4 杂原子亲核试剂的芳基化  17-20
    1.4.1 氧的芳基化  17-18
    1.4.2 硫和硒的芳基化  18-19
    1.4.3 氮的芳基化  19-20
    1.4.4 氟的芳基化  20
  1.5 二芳基碘鎓盐的其他应用  20-21
  1.6 羰基化合物的α-芳基化  21-30
  1.7 本论文的选题背景及依据  30-32
2 反应原料的合成  32-38
  2.1 实验部分  32-36
    2.1.1 实验合成路线  32
    2.1.2 试剂及仪器  32-33
    2.1.3 实验步骤  33-36
  2.2 结论  36-38
3 四甲基胍促进的β-酮酸酯和α-氰基酮类化合物芳基化研究  38-52
  3.1 实验部分  38-39
    3.1.1 实验合成路线  38
    3.1.2 试剂及仪器  38-39
    3.1.3 芳基化的一般步骤  39
  3.2 结果与讨论  39-52
    3.2.1 反应条件优化  39-41
    3.2.2 β-酮酸酯底物扩展  41-43
    3.2.3 α-氰基酮底物扩展  43-44
    3.2.4 二芳基碘鎓盐底物扩展  44-46
    3.2.5 不对称芳基化  46-47
    3.2.6 结构确认  47-52
结论  52-53
参考文献  53-57
附录A 附录化合物核磁谱图  57-78
攻读硕士学位期间发表学术论文情况  78-79
致谢  79-80

四甲基胍促进的β-酮酸酯和α-氰基酮的芳基化

内容摘要

全文目录

相似论文