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脒基金属化合物的合成和催化反应研究

作 者: 姚吉祥
导 师: 魏学红
学 校: 山西大学
专 业: 有机化学
关键词: 催化 脒基金属化合物 Tishchenko反应 反冠醚
分类号: O621.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
下 载: 3次
引 用: 0次
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内容摘要


金属有机化学是现代合成化学的基石之一,如今已经成为跨于无机和有机之间并与结构、催化、环境、生命和材料等方面研究密切相关的一门化学重点学科,理论和应用研究十分活跃,成果卓著。现代金属有机化学的发展见证了脒基配体作为均相催化剂支撑配体的脱颖而出,脒基配体由于其自身的灵活可变性、易于合成、能提供丰富的配位模式等优点从而成为金属有机化学研究的焦点之一。本课题组长期致力于脒基金属化合物的结构和催化性能的研究,本论文就是基于此展开的。本论文分为以下三部分:第一章导论,分三部分介绍了本论文的研究背景:(1)脒基锂、铝、锌化合物的研究进展;(2)反冠醚化合物的研究概况及其合成方法;(3)Tishchenko反应的最新研究进展。第二章主要研究了脒基锂化合物的亲氧性,将脒基锂化合物与O2/H2O反应,得到了一系列脒基锂反冠醚化合物,并通过NMR、 X-Ray单晶衍射等手段进行了结构表征,其中两个反冠醚化合物中心为不常见的O22-,为我们提供了一些帮助理解活泼有机金属化合物和O2/H2O反应过程的有用信息。第三章将脒基锂(铝、锌)化合物应用于催化脂肪醛和芳香醛的Tishchenko反应,通过优化反应条件,高产率得到相应的羧酸酯。脒基锂化合物适合催化无α-H的芳香醛,产率高、适应性广;脒基铝、锌化合物适合催化脂肪醛,产率高、反应速度快。

全文目录


中文摘要  8-9
ABSTRACT  9-11
第一章 导论  11-25
  1.1 脒基金属化合物的研究概况  11-16
    1.1.1 脒基锂化合物的研究进展  12-14
    1.1.2 脒基铝化合物的研究进展  14-16
    1.1.3 脒基锌化合物的研究进展  16
  1.2 反冠醚化合物的研究概况  16-20
    1.2.1 反冠醚化合物简介  16-19
    1.2.2 反冠醚化合物的合成方法  19-20
  1.3 Tishchenko反应的研究进展  20-25
第二章 脒基锂化合物参与的小分子活化反应研究  25-45
  2.1 引言  25-26
    2.1.1 研究背景  25-26
    2.1.2 本章设计思路  26
  2.2 结果与讨论  26-30
    2.2.1 脒基配体的合成  26-27
    2.2.2 含O_2~(2-)反冠醚化合物的合成  27-30
    2.2.3 含O~(2-)反冠醚化合物的合成  30
  2.3 化合物的光谱表征及结构特征  30-41
    2.3.1 主要化合物的NMR数据分析  30-32
    2.3.2 主要化合物的晶体结构分析  32-41
  2.4 实验部分  41-43
  2.5 本章小结  43-45
第三章 脒基金属化合物催化Tishchenko反应的研究  45-59
  3.1 引言  45-47
    3.1.1 研究背景  45-47
    3.1.2 本章设计思路  47
  3.2 结果与讨论  47-53
    3.2.1 脒基配体对催化反应的影响  47-48
    3.2.2 温度对催化反应的影响  48-49
    3.2.3 时间对催化反应的影响  49
    3.2.4 催化剂用量对催化反应的影响  49-50
    3.2.5 溶剂对催化反应的影响  50
    3.2.6 催化剂对各种芳香醛的适应性  50
    3.2.7 脒基金属化合物对脂肪醛的适应性  50-53
  3.3 实验部分  53-57
  3.4 本章小结  57-59
参考文献  59-71
附录Ⅰ 部分化合物的NMR图谱  71-77
附录Ⅱ 部分化合物的X-ray单晶衍射数据  77-80
附录Ⅲ 硕士期间发表的论文  80-81
致谢  81-82
个人简况及联系方式  82-84

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机合成化学
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