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主族金属配合物的合成、表征及其在环酯开环聚合中的应用

作　者: 潘效波
导　师: 唐宁；邬金才
学　校: 兰州大学
专　业: 无机化学
关键词: 高分子聚酯配合物开环聚合反冠醚
分类号: O631.3
类　型: 博士论文
年　份: 2010年
下　载: 210次
引　用: 1次
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内容摘要

过去三十年,高分子聚酯是一种被广泛应用于薄膜、纤维、服装等领域的合成材料。由于聚酯类高分子尤其聚己内酯(PCL),聚乳交酯(PLA),以及它们的共聚物具有良好的生物相容性、无毒、降解性可调,符合医药用高分子材料的要求,使其在骨折内外固定、手术缝合线、组织工程支架及药物控制释放的载体材料等方面的应用受到广泛的关注。生物降解和相容的聚酯材料PLA的原材料来源于玉米,甜菜以及可其他的循环农产品。随着科技的发展和社会的进步,这种可再生及环境友好的聚酯可逐渐取代日益枯竭的石油化工产品而越来越显得重要。因此这类生物降解聚酯的合成方法具有很高的研究价值。本论文主要针对聚酯的催化合成进行了研究。本论文由四部分组成：第一章主要介绍了的环酯开环聚合的研究现状。第二章描述了一个新颖的类Salen-Al配合物的合成、表征和开环聚合的性质研究。结果表明,类Salen-Al配合物是一个对乳交酯的开环聚合反应具有很好的催化活性,聚酯的分子量可以精确控制且分子量分布度小,并且对外消旋乳交酯的开环聚合表现出一定的立体选择性。第三章描述了以EDBPH2为配体的一系列双金属配合物的合成、表征和催化开环聚合的性质研究。实验结果表明,部分双金属配合物是对乳交酯的开环聚合反应具有较高的催化活性和一定的立体选择性。第四章描述了以EDBPH2为配体的烷氧铝-钠双金属配合物及反冠醚配合物的合成、表征和催化开环聚合的性质研究。实验结果表明,烷氧铝-钠双金属配合物是对己内酯的开环聚合反应具有一定的催化活性。并且通过设计不同的实验对氧核的来源作了详细的讨论,为反冠醚的合成提供一些经验和帮助。

全文目录

中文摘要  9-10
ABSTRACT  10-12
第一章内酯开环聚合的研究进展  12-42
  1.1 引言  12-14
  1.2 内酯开环聚合的各种金属配合物催化剂/引发剂  14-32
    1.2.1 锂配合物催化剂/引发剂  14-16
    1.2.2 钠配合物催化剂/引发剂  16-17
    1.2.3 镁和锌配合物催化剂/引发剂  17-20
    1.2.4 钙配合物催化剂/引发剂  20
    1.2.5 铝配合物催化剂/引发剂  20-22
    1.2.6 锡配合物催化剂/引发剂  22-24
    1.2.7 钛配合物催化剂/引发剂  24-25
    1.2.8 稀土配合物催化剂/引发剂  25-31
    1.2.9 其他金属配合物催化剂/引发剂  31-32
  1.3 内酯的开环聚合的机理研究  32-34
    1.3.1 配位插入机理  32
    1.3.2 阴离子机理  32-33
    1.3.3 亲核聚合机理  33-34
    1.3.4 阳离子机理  34
  1.4 聚酯的应用  34-36
    1.4.1 聚酯在药物缓释中的应用研究  34-35
    1.4.2 聚酯在环保材料的应用  35
    1.4.3 聚酯在医学材料的应用  35-36
  1.5 本论文的选题目的和意义  36-37
  参考文献  37-42
第二章类Salen-铝配合物的合成、表征及其在乳交酯开环聚合中的应用  42-57
  2.1 引言  42
  2.2 实验部分  42-45
    2.2.1 实验试剂及溶剂处理  42-43
    2.2.2 测试仪器  43
    2.2.3 类Salen-铝配合物的合成  43-45
  2.3 类Salen-Al金属配合物的表征及结构分析  45-47
    2.3.1 类Salen-Al金属配合物的元素分析结果  45
    2.3.2 类Salen-Al铝金属配合物的合成及结构分析  45-47
  2.4 类Salen-Al配合物对乳交酯的开环聚合研究  47-52
    2.4.1 类Salen-Al配合物乳交酯开环聚合研究的一般步骤  47
    2.4.2 类Salen-Al配合物对左旋乳交酯开环聚合研究  47-50
    2.4.3 类Salen-Al配合物对外消旋乳交酯开环聚合研究  50-52
  2.5 小结  52-54
  参考文献  54-57
第三章双金属中性配合物的合成,表征以及在乳交酯聚合中的应用研究  57-91
  3.1 引言  57
  3.2 实验部分  57-62
    3.2.1 实验试剂及溶剂处理  57-58
    3.2.2 测试仪器  58
    3.2.3 配合物的合成  58-62
  3.3 双金属中性配合物的表征及结构分析  62-69
    3.3.1 金属中性配合物的元素分析结果  62
    3.3.2 双金属中性配合物的晶体结构分析  62-69
  3.4 双金属中性配合物的价键分析  69-70
  3.5 双金属中性配合物对乳交酯的开环聚合研究  70-76
    3.5.1 双金属中性配合物对乳交酯开环聚合的一般步骤  70-71
    3.5.2 双金属中性配合物对左旋乳交酯的开环聚合研究  71-75
    3.5.3 双金属中性配合物对外消旋乳交酯的开环聚合研究  75-76
    3.5.4 配合物4,5,6和7对左旋乳交酯进行开环聚合反应的比较  76
  3.6 小结  76-77
  参考文献  77-91
第四章铝-钠双金属配合物及反冠醚配合物的合成,表征及其在己内酯开环聚合中的应用  91-115
  4.1 引言  91-92
  4.2 实验部分  92-95
    4.2.1 实验试剂及溶剂处理  92
    4.2.2 测试仪器  92
    4.2.3 铝-钠双金属配合物的合成  92-95
  4.3 钠-铝双金属配合物的表征及结构分析  95-101
    4.3.1 钠-铝双金属配合物的元素分析结果  95-96
    4.3.2 钠-铝双金属配合物的晶体结构分析  96-101
  4.4 结果分析与讨论  101-105
    4.4.1 烷氧双金属配合物10对己内酯的开环聚合  101-103
    4.4.2 铝-钠反冠醚配合物的合成及氧核来源研究  103-105
  4.5 小结  105-106
  参考文献  106-115
论文总结  115-118
致谢  118

主族金属配合物的合成、表征及其在环酯开环聚合中的应用

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