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二萜生物碱的化学研究

作　者: 孙放
导　师: 梁晓天；于德泉
学　校: 中国协和医科大学
专　业: 天然药物化学
关键词: 绣线菊 圆二色谱 反应式 双信号 总生物碱 二维核磁共振谱 化合物 分子式 结构测定 绝对构型
分类号: R284
类　型: 博士论文
年　份: 1987年
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内容摘要


从光叶粉花绣线菊（sp（?）aea jap（?）ca L．f．Var fortansi（planchon）Rehd）根中分得18个二萜生物碱，通过光谱解析，化学转扶相关和X—射线单晶衍射分析等，推定其中15个为新化合物，命名为绣线菊碱工（spirasine Ⅰ）（1）……绣线菊减（?）（spirasineⅩⅤ）（15）。二个已知化合物分别鉴定为Spiradine A（16）和Spiredine（17），一个季胺盐鉴定为N—氯甲基绣线菊碱Ⅸ（18），化合物18有可能不是植物中原有之物。 指定了绣线菊碱及其类似物的13C信号的子值，利用二维核磁共振技术对分子中的氢作了归属，初步总结了该类生物碱的核磁共振谱的特征规律。 用圆二色谱确定绣线菊碱及其类似物上的羰基位置是简便可靠的手段，证明在正常的绝对构型情况下C（?）和C（?）羰基呈负“Cptton”效应，C（?）羰基呈正“Cotton”效应。C（?）羰基的Cotton效应在加酸后消失，从而可以反过来用于确定绝对构型。 对海替辛（Hetisine）型分子中的N—C6键断裂作了探索发现N—氯甲基化，碱热解是简便易行的方法（甲基化物很稳定，不能断裂）。 对三级醇的脱水C—乙酰化反应作了初步研究，结果表明该反应具有一定的合成用途。

全文目录


中文摘要  2-3
英文摘要  3-8
第一章 前言  8-9
第二章 研究结果  9-115
  (一) 新生物碱的结构测定  9-38
    1 绣线菊碱Ⅲ的结构测定  9-15
    2 绣线菊碱Ⅰ的结构测定  15-16
    3 绣线菊碱Ⅱ的结构测定  16-19
    4 绣线菊碱Ⅴ的结构测定  19-21
    5 绣线菊碱Ⅵ的结构测定  21
    6 绣线菊碱Ⅶ的结构测定  21-23
    7 绣线菊碱Ⅷ的结构测定  23-24
    8 绣线菊碱Ⅸ的结构测定  24-27
    9 绣线菊碱Ⅳ的结构测定  27-28
    10 绣线菊碱Ⅺ的结构测定  28
    11 绣线菊碱Ⅹ的结构测定  28-31
    12 绣线菊碱Ⅻ的结构测定  31-34
    13 绣线菊碱ⅩⅢ的结构测定  34-36
    14 绣线菊碱ⅩⅣ的结构测定  36-37
    15 绣线菊碱ⅩⅤ的结构测定  37-38
  (二) 已知碱的结构测定  38-41
    1、Spiradine A的结构测定  38-39
    2、Spiredine的结构测定  39-41
  (三)、N—氯化亚甲基绣线菊碱Ⅸ盐的结构测定  41-45
  (四)、绣线菊碱的核磁共振谱研究  45-88
    1、二维核磁共振谱  45-66
      (1) 绣线菊碱Ⅲ的′H,′H—′H ~(13)C—二维核磁共振谱研究  45-51
      (2) 绣线菊碱Ⅹ的′H,′H—,′H, ~(13)C—二维核磁共振谱研究  51-56
      (3) 绣线菊碱ⅩⅢ的′H,′H—二维核磁共振谱研究  56-59
      (4) 绣线菊碱Ⅸ的′H,′H—′H,~(13)C—二维核磁共振谱研究  59-66
    2、绣线菊碱及其类似物的氢谱研究  66-73
    3、绣线菊碱及其类似物的碳谱研究  73-88
  (五)、绣线菊碱及其类似物的圆二色谱研究  88-93
  (六)、噁唑烷环的化学和光谱研究  93-104
    1、噁唑烷环在溶液中的构型转换机制  93-97
    2、关于恶唑烷环的化学反应  97-104
      (1) 成盐反应  98
      (2) 还原反应  98
      (3) 乙酰化反应  98-99
      (4) (?)羰基保护后的表现  99-100
      (5) 关环反应  100
      (6) 噁唑烷环的~1H—NMR解析和计算  100-104
  (七) 绣线菊碱类的化学反应 #9(?)  104-115
    1、△15(16)键的羟基化反应  104-105
    2、C_(16)羟基的脱水反应  105-106
    3、C_6—N键的裂解反应  106-109
    4、N—C_6—OH的开环反应  109-110
    5、“甲基酮”化反应  110-115
第三章 实验部分  115-150
  一、常规实验手段  115-116
  二、总生物碱的提取  116
  三、总生物碱的分离  116-117
  四、生物碱的分离和鉴定  117-129
  五、化学反应  129-150
第四章 结论与讨论  150-154
致谢  154-155
附录  155-176
  (一) 附图  155-176
  (二) 已发表和将发表的论文  176
参考文献  176-178

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中图分类: > 医药、卫生 > 中国医学 > 中药学 > 中药化学
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