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含氮、氧及卤素配体的过渡金属配合物的合成、结构与性能

作 者: 卢静
导 师: 徐吉庆
学 校: 吉林大学
专 业: 无机化学
关键词: 水热合成 配位聚合物 原位配体生成 水簇 荧光 超分子网络
分类号: O641.4
类 型: 博士论文
年 份: 2006年
下 载: 579次
引 用: 6次
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内容摘要


本论文主要从事含氮、氧及卤素配体的过渡金属配合物的合成、结构与性能的研究。选用不同的反应体系,合成了十七个新颖的含氮、氧及卤素配体的过渡金属配位化合物,旨在研究金属离子本身的特性、配体的空间位阻、反应体系的酸碱度以及温度等因素在水热条件下对反应产物的影响。1.选用过渡金属盐-草酸-含氮杂环配体反应体系,运用水热技术合成了六个配位化合物(1-6),并对它们的合成条件、结构及荧光发射进行了研究。发现相同的反应体系,金属离子的自身属性不同会导致截然不同的反应产物。总结了所合成化合物的荧光发射规律,发现羧酸类配体对配合物的荧光发射几乎没有贡献。2.运用配体原位生成反应合成了两个有机化合物(7和8)和四个新颖配位化合物(9-12),并对它们的合成条件、结构及荧光发射进行了研究。发现配体原位生成反应对配合物的生成具有促进作用,同时又受中心金属离子影响。总结了化合物的荧光发射规律,发现具有平面构型的邻菲咯啉配体对配合物的荧光发射有很大贡献。3.运用水热技术合成了两个含有一维水链的配位化合物(13-14),并对它们的合成条件及结构进行了研究。发现在化合物的生成过程中,水簇与主体骨架相互起模板剂的作用。因此,选用不同体积的配体可能会得到不同结构的水簇,这为水簇化学的研究提供了新的切入点。4.合成了三个金属-卤素(拟卤素)配位化合物(15-17),并对它们的合成条件、结构及荧光发射进行了研究。5.对所合成的化合物进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱等表征。讨论了金属离子、配体大小、反应温度、pH值对反应结果的影响,对各系列化合物的形成规律进行了总结,为逐步实现此类聚合物的半定向合成创造了条件。

全文目录


目录  6-9
第一章绪论  9-49
  1.1 配位聚合物的发展概况  9-13
    1.1.1 配位聚合物的概念  9-10
    1.1.2 配位聚合物的发展概况  10-13
  1.2 配位聚合物的分类  13-42
    1.2.1 按配位聚合物的空间拓扑结构分类  13-19
    1.2.2 按含有机配体的种类分类  19-28
    1.2.3 按材料功能分类  28-42
  1.3 配位聚合物的合成及单晶培养方法  42-45
    1.3.1 溶液法  42-43
    1.3.2 界面扩散法  43-44
    1.3.3 凝胶扩散法  44-45
    1.3.4 水热法和溶剂热法  45
  1.4 本论文的选题思想及研究目的  45-49
    1.4.1 选题思想  45-46
    1.4.2 研究目的  46-47
    1.4.3 本课题研究的主要成果  47-49
第二章实验原理、方法和采用的药品  49-53
  2.1 实验原理  49-50
    2.1.1 合成  49
    2.1.2 介质  49-50
    2.1.3 水热合成的特点  50
  2.2 实验方法  50-51
    2.2.1 X-射线单晶结构分析  50
    2.2.2 元素分析  50-51
    2.2.3 红外光谱分析  51
    2.2.4 变温磁化率  51
    2.2.5 荧光光谱  51
  2.3 实验药品  51-53
第三章由金属-草酸-氮杂环反应体系合成的配合物  53-89
  3.1 导言  53-54
  3.2 化合物1-6 的合成  54-56
  3.3 化合物1-6 的X 射线单晶结构分析结果  56-60
  3.4 化合物1-6 的表征及晶体结构描述  60-81
    3.4.1 化合物1 的表征及晶体结构  60-65
    3.4.2 化合物2 的表征及晶体结构  65-68
    3.4.3 化合物3 的表征及晶体结构  68-72
    3.4.4 化合物4 的表征及晶体结构  72-75
    3.4.5 化合物5 的表征及晶体结构  75-78
    3.4.6 化合物6 的表征及晶体结构  78-81
  3.5 化合物1-6 的荧光性能  81-86
    3.5.1 化合物1 的荧光性能  81-83
    3.5.2 化合物2 的荧光性能  83
    3.5.3 化合物3 的荧光性能  83-84
    3.5.4 化合物4 的荧光性能  84-85
    3.5.5 化合物5 的荧光性能  85-86
    3.5.6 化合物6 的荧光性能  86
  3.6 本章小结  86-89
第四章 通过配体原位生成反应合成的配位化合物  89-123
  4.1 导言  89-90
  4.2 化合物7-12 的合成  90-92
  4.3 化合物7-12 的X 射线单晶结构分析结果  92-96
  4.4 化合物7-12 的表征及晶体结构描述  96-115
    4.4.1 化合物7 的表征及晶体结构  96-100
    4.4.2 化合物8 的表征及晶体结构  100-102
    4.4.3 化合物9 的表征及晶体结构  102-105
    4.4.4 化合物10 的表征及晶体结构  105-108
    4.4.5 化合物11 的表征及晶体结构  108-111
    4.4.6 化合物12 的表征及晶体结构  111-115
  4.5 化合物7-12 的性能研究  115-120
    4.5.1 化合物7 的荧光性能  115-116
    4.5.2 化合物8 的荧光性能  116
    4.5.3 化合物9 的荧光性能  116-117
    4.5.4 化合物10 的荧光性能  117-118
    4.5.5 化合物11 的荧光性能  118-119
    4.5.6 化合物12 的电化学性能  119-120
  4.6 本章小结  120-123
第五章包含水簇的配位化合物  123-139
  5.1 导言  123
  5.2 化合物13-14 的合成  123-124
  5.3 化合物13-14 的X 射线单晶结构分析结果  124-126
  5.4 化合物13-14 的表征及晶体结构描述  126-136
    5.4.1 化合物13 的表征与晶体结构描述  126-132
    5.4.2 化合物14 的表征与晶体结构描述  132-136
  5.5 化合物13 的磁性  136-138
  5.6 本章小结  138-139
第六章金属-卤素(拟卤素)簇化合物  139-159
  6.1 引言  139
  6.2 化合物15-17 的合成  139-140
  6.3 化合物15-17 的X-射线单晶分析结果  140-143
  6.4 化合物15-17 的表征与单晶结构描述  143-153
    6.4.1 化合物15 的表征及单晶结构描述  143-147
    6.4.2 化合物16 的表征与单晶结构描述  147-150
    6.4.3 化合物17 的表征与单晶结果描述  150-153
  6.5 化合物15-17 的荧光性能  153-156
    6.5.1 化合物15 的荧光性能  153-154
    6.5.2 化合物16 的荧光性能  154-155
    6.5.3 化合物17 的荧光性能  155-156
  6.6 本章小结  156-159
第七章结论与展望  159-163
  7.1 结论  159-162
  7.2 展望  162-163
参考文献  163-191
致谢  191-192
作者简历  192-195
  攻读博士期间发表的论文  192-194
  攻读博士期间发表的会议论文  194-195
摘要  195-198
ABSTRACT  198-201
附录  201-259

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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