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稀土化合物催化合成1,5-苯并二氮杂卓及立体选择性合成杂环α-氨基膦酸酯的研究

作 者: 冯善娥
导 师: 徐凡
学 校: 苏州大学
专 业: 有机化学
关键词: 1,5-苯并二氮杂卓 三氯化稀土 三氯化镱 催化 合成 α-氨基膦酸酯 硅氨基稀土化合物 联萘酚 立体选择性
分类号: O627.51
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 61次
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内容摘要


本论文研究了稀土氯化物催化的1,5-苯并二氮杂卓的合成及环状α-氨基膦酸酯立体选择性合成,主要包括以下内容:1.研究了三氯化镱催化下邻苯二胺与α,β-不饱和酮的反应,合成了一系列1,5-苯并二氮杂卓化合物,产率中等到高;反应可在室温下顺利发生,这一温和条件下进行的该反应未经报道。2.对原位生成的手性稀土催化体系催化的1,5-苯并二氮杂卓与亚磷酸二乙酯的反应进行了研究,系统地考察了不同的催化体系、溶剂、温度、加料方式等多种因素对反应活性和产物对映选择性的影响。反应以较高的收率生成杂环α-氨基膦酸酯,ee值最高为66%。3.探索了不同反应条件对邻苯二胺、α,β-不饱和酮、亚磷酸酯“一锅化”反应合成杂环α-氨基膦酸酯的非对映选择性的影响,分别得到了顺式和反式结构的两种环状α-氨基膦酸酯的晶体并进行了X-衍射表征。

全文目录


中文摘要  3-4
Abstract  4-6
前言  6-7
第一章 文献综述  7-27
  一. 以光学活性化合物为原料合成具有光学活性的α-氨基膦酸酯  7-12
  二. 手性催化剂催化的亚胺和亚磷酸酯的不对称加成反应  12-17
  三. 杂双金属在不对称催化体系中的作用机理  17-23
  参考文献  23-27
第二章 实验部分  27-39
  第一节 原料及试剂  27-35
  第二节 分析与测试  35-36
  第三节 稀土氯化物催化合成1,5-苯并二氮杂卓  36-37
  第四节 立体选择性合成环状a-氨基膦酸酯的研究  37-38
  参考文献  38-39
第三章 结果与讨论  39-73
  第一节 稀土氯化物催化合成1,5-苯并二氮杂卓  39-50
  第二节 立体选择性合成环状α-氨基膦酸酯的研究  50-70
  本章总结  70-71
  参考文献  71-73
攻读硕士期间发表的论文  73-74
致谢  74-75
附录  75-78

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅴ族元素有机化合物(氮除外) > 磷有机化合物
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