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草酰胺桥联配合物的设计、合成、晶体结构和性质研究

作 者: 娄卫江
导 师: 陶偌偈
学 校: 河南大学
专 业: 无机化学
关键词: 单核配合物 化学专业 河南大学 草酰胺桥联 硕士研究生 晶体结构 反铁磁相互作用 对苯二甲酸 桥联配合物 毕业论文
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2008年
下 载: 79次
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内容摘要


有目的地对“金属单元片段”构筑块进行组装并设计成有意义的分子结构是当今无机化学家研究的热点之一,其主要原因在于研究桥联金属离子间的电子转移和磁相互作用机制。一种成功的设计具有孤立异金属多核结构、一维、二维和三维超分子结构的方法就是以“配合物为配体”的策略。这些单核片段特别适合设计异金属多核及异金属链状化合物,在分子磁学研究的进展过程中起到了很重要的作用。签于以上原因,本文设计合成了三种新型的草酰胺桥联单核片段,分别以不对称草酰胺桥联单核片段和对称草酰胺桥联单核片段为构筑单元设计合成了多种配合物,主要内容如下:1不对称草酰胺桥联配合物1.1用邻氨基对苯二甲酸,单酰氯和乙二胺缩合制得了两种具有不对称草酰胺结构的配体N’-(2-氨基对苯二甲酸)-N’’-(2-氨乙基)草酰胺(H4aeoe)。并得到了它的单核配合物Na2[Cu(aeoe)]·3H2O。利用上述单核配合物得到了五种配合物,其中{[Cu(aeoe)M(H2O)3·2H2O]2}n(M = Mn(II)(1),Co(II)(2),Zn(II)(3),Ni(II)(4))为一维阶梯状异双金属配合物;而[Cu(aeoe)Ni(H2O)3·0.5H2O]2(5)通过氢键形成了2D层状结构。通过X-射线单晶衍射对晶体结构进行了测定;变温磁化率测定表明配合物(1),(2),(4)和(5)金属离子间均为反铁磁偶合作用。1.2用邻氨基对苯二甲酸,单酰氯和1,3-丙二胺缩合制得了两种具有不对称草酰胺桥联的配体N’-(2-氨基对苯二甲酸)-N’’-(2-氨丙基)草酰胺(H4aeop),并得到了它的单核配合物Na2[Cu(aeop)]·3H2O,进一步得到了两种3D超分子结构的配合物:{[Cu(aeop)Mn(H2O)3·2H2O]2}n(1)和[Cu(aeop)Co(H2O)4·4H2O](2)。通过X-射线单晶衍射对晶体结构进行了测定;变温磁化率测定表明配合物(1)和(2)金属离子间为反铁磁偶合作用。2对称草酰胺桥联配合物用邻氨基对苯二甲酸和双酰氯反应制得了一种具有对称草酰胺桥联的配体H6(atox):N, N’-二(邻氨基对苯二甲酸)草酰胺,并得到了它的单核配合物:Na4[Cu(atox)]·2H2O。利用单核Na4[Cu(atox)]·2H2O分别和CoCl2·6H2O ,Ni(CH3COO)2·4H2O反应,得到两种锁链状的化合物[Cu(atox)Ni(H2O)4·Ni(H2O)6·3H2O](1)和[Cu(atox)Co(H2O)4·Co(H2O)6·4H2O](2),通过X-射线单晶衍射对晶体结构进行了测定;变温磁化率测定表明配合物(1)的Cu(II)-Ni(II)离子间为反铁磁偶合作用。

全文目录


中文摘要  4-6
Abstract  6-8
研究背景及选题意义  8-22
  1 分子磁性材料  8-9
  2 浅析影响晶体结构的两种因素  9-14
  3 草酰胺(酸)桥联配合物研究概括  14-17
  选题思路  17-18
  参考文献  18-22
第一章 一维阶梯状不对称草酰胺桥联配合物的晶体结构和性质  22-46
  第一节 一维阶梯状化合物 Cu-M(M=Mn(II)(1),Co(II)(2),Zn(II)(3)的合成、结构和性质  22-34
  第二节 一维阶梯状异双金属Cu-Ni(4)和二维异双金属Cu-Ni(5)配合物的合成、结构及性质  34-44
  参考文献  44-46
第二章 两种锁链状配合物的合成、晶体结构和性质  46-58
  1 实验部分  46-52
  2 结果与讨论  52-57
  参考文献  57-58
第三章 三维异金属超分子化合物Cu-Mn(1)和Cu-Co(2)的合成、结构和性质  58-72
  1 实验部分  58-63
  2 结果与讨论  63-71
  参考文献  71-72
附录  72-73
致谢  73

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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