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K_6Nb_(10.8)O_(30)的软化学制备及其光催化性能研究

作 者: 胡艳君
导 师: 张高科
学 校: 武汉理工大学
专 业: 环境工程
关键词: 铌酸盐 软化学合成 光催化降解 酸性红G
分类号: X703
类 型: 硕士论文
年 份: 2007年
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内容摘要


染料废水一直是废水处理中的难题,其具有成分复杂、色度高、排放量大、毒性大、可生化性差的特点。采用光催化氧化技术处理有机废水具有高效、节能、无二次污染等优点,从而引起了广大学者的广泛关注。而铌酸盐类化合物,因其结构的多变性和可调控性,被广泛用于铁电及介电材料等领域。近年来,人们发现一些铌酸盐具有优异的光催化分解水制氢性能,使其在绿色能源方面具有诱人的应用前景。钨青铜(TB)型的铌酸盐催化剂通常采用固相法合成,但合成的温度较高、纯度不高、比表面积小、催化活性较低等问题。本文较详细的研究了铌酸盐催化剂K6Nb10.8O30软化学法的合成及其光催化降解有机物的性能。本文采用软化学法制备K6Nb10.8O30化合物,并利用XRD、FESEM、XPS等测试方法对样品进行表征。XRD和FESEM检测结果表明:在800℃焙烧24h可合成纯度较高的K6Nb10.8O30粉末晶体,铌酸盐化合物K6Nb10.8O30,属于四方晶系,空间群P4/mbm(127),结构为钨青铜(tungsten bronze,TB)型结构(JCPDS87-1858)。软化学合成的K6Nb10.8O30晶粒较小,晶粒的外形呈长方柱状,晶粒直径约为150nm,晶粒长度约400-600μm,颗粒大小分布均匀。XPS图谱分析可以得出,在K6Nb10.8O30催化剂中Nb存在两种价态Nb5+和Nb4+,而Nb5+的含量都大于Nb4+的含量,并且Nb4+的含量比用固相法制备的物质中含量多。以酸性红G模拟染料废水为对象进行光催化降解实验,分析考察了催化剂合成方法、催化剂投加量、反应物的初始浓度等因素对光催化降解的影响。50mg/L的酸性红G的光催化降解对比实验表明,软化学合成的K6Nb10.8O30的催化活性要高于高温固相法合成的K6Nb10.8O30的样品,其催化效果与P25效果接近,并且在20min时,脱色率已达67.3%,而高温固相合成的化合物其脱色率仅为52.8%。对降解液进行紫外可见光谱分析结果表明,K6Nb10.8O30可以将酸性红G的偶氮结构、稠环结构破坏分解。动力学研究表明,K6Nb10.8O30光催化降解酸性红G的反应属于一级反应,可以用L-H动力学方程描述。通过红外光谱和紫外可见光谱分析结果,探讨了层状铌酸盐光催化降解酸性红G的机理。酸性红G溶液的脱色不是因催化剂的吸附作用,而是铌酸盐催化剂在紫光灯照射下的催化降解作用。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第1章 绪论  9-25
  1.1 印染废水的来源及水质特征  9-12
    1.1.1 印染废水的来源  9-11
    1.1.2 印染废水水质特征  11-12
  1.2 印染废水处理技术的发展现状  12-17
    1.2.1 物理处理法  12-13
    1.2.2 印染废水的生物处理法  13-14
    1.2.3 化学处理法  14-17
  1.3 半导体的光催化反应研究简况  17-18
  1.4 铌酸盐在催化应用方面的研究现状  18-23
    1.4.1 铌酸盐光催化剂的合成  18-21
    1.4.2 铌酸盐的应用  21-23
  1.5 本文的研究目的及研究内容  23-25
第2章 催化剂的制备及表征  25-38
  2.1 实验部分  25-28
    2.1.1 实验试剂及仪器  25
    2.1.2 样品的制备  25-27
    2.1.3 分析方法及表征  27-28
  2.2 结果与讨论  28-37
    2.2.1 X射线衍射分析  28-33
    2.2.2 扫描电镜分析(SEM)  33-34
    2.2.3 X射线光电子能谱(XPS)分析  34-36
    2.2.4 紫外可见漫反射光谱分析(UV-Vis diffuse reflectance)  36-37
  2.3 小结  37-38
第3章 K_6Nb_(10.8)O_(30)光催化降解酸性红G的实验研究  38-48
  3.1 实验部分  38-39
    3.1.1 实验试剂及仪器  38-39
    3.1.2 实验方法  39
    3.1.3 分析方法  39
  3.2 结果与讨论  39-47
    3.2.1 染料最大吸收波长的确定  39-40
    3.2.2 催化反应条件实验  40-41
    3.2.3 焙烧温度对催化剂活性的影响  41-43
    3.2.4 焙烧时间对催化剂活性的影响  43
    3.2.5 染料初始浓度对光催化剂性能的影响  43-44
    3.2.6 催化剂投加量与降解率的关系  44-45
    3.2.7 催化剂的光催化活性及其与P25的活性比较  45-47
  3.3 小结  47-48
第4章 K_6Nb_(10.8)O_(30)降解酸性红G反应动力学研究  48-58
  4.1 实验部分  49-50
    4.1.1 试剂及仪器  49
    4.1.2 实验试剂及仪器  49
    4.1.3 实验方法  49
    4.1.4 分析方法  49-50
  4.2 结果和讨论  50-55
    4.2.1 K_6Nb_(10.8)O_(30)降解不同浓度酸性红G的反应级数  50-52
    4.2.2 不同投加量的K_6Nb_(10.8)O_(30)降解酸性红G溶液的反应级数  52-55
  4.3 对比实验的动力学研究  55-57
  4.4 小结  57-58
第5章 K_6Nb_(10.8)O_(30)光催化降解酸性红G机理初探  58-64
  5.1 实验部分  58
    5.1.1 实验试剂及仪器  58
    5.1.2 实验方法  58
    5.1.3 分析方法  58
  5.2 结果与讨论  58-63
    5.2.1 K_6Nb_(10.8)O_(30)光催化降解酸性红G的红外光谱分析  58-60
    5.2.2 酸性红G溶液的紫外-可见吸收光谱分析  60-61
    5.2.3 催化机理初步分析  61-62
    5.2.4 酸性红G脱色历程  62-63
  5.3 小结  63-64
第6章 结论  64-66
参考文献  66-71
致谢(一)  71
致谢(二)  71-72
附录  72

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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 一般性问题 > 废水的处理与利用
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