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微波辐射下不对称脲、氨基脲的合成研究

作　者: 柴兰琴
导　师: 王喜存；李政
学　校: 西北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 异氰酸酯 不对称脲 氨基服 微波辐射 氨基甲酸乙酯 2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑 相转移催化 一锅法合成
分类号: O621
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
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内容摘要


不对称脲、氨基脲是一类极为有用的重要精细化学品，可广泛用做除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂及药物中间体。由于结构中含有不同取代的肽键(-CO-NH-)，故大多具有生物活性。另外，苯并呋喃衍生物由于呋喃环中的氧原子可以参与生物体中氢键的形成，增加授受间的亲和性，因而该类化合物也具有如局部麻醉、抗过敏、杀菌等生物活性。若将上述生物活性基团聚集于同一分子中，则有望获得更高生物活性的物质。 合成不对称脲、氨基脲的传统方法是采用光气或基于光气的异氰酸酯法。由于异氰酸酯不稳定，不便于储存，而且要用剧毒的光气，生产极不安全。因此，研究非光气工艺合成脲、氨基脲类化合物具有重要意义。 以苯并呋喃-2-甲酸为原料，用Curtius重排的方法首先合成苯并呋喃异氰酸酯中间体。该中间体在微波辐射条件下，在无水非质子惰性溶剂中，分别与芳香胺、芳甲酰肼、芳氧基乙酰肼及2-氨基-5-芳氧亚甲基-1，3，4-噻二唑发生亲核加成反应，一锅法合成了尚未见文献报道的11个N-芳基-N’-(苯并呋喃-2-基)脲；10个N-苯并呋喃-2-基-N’-(1，3，4-噻二唑-2-基)脲类化合物；10个1-芳甲酰基4-(苯并呋喃-2-基)氨基脲；11个1-芳氧乙酰基-4-(苯并呋喃-2-基)氨基脲类化合物。又以PEG-400为相转移催化剂，液-液相转移条件下由氯甲酸乙酯与2-氨基-5-芳氧亚甲基-1，3，4-噻二唑反应，合成了7个未见文献报道的N-(5-芳氧亚甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)氨基甲酸乙酯类化合物。采用元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱对目标产物进行结构表征，并对其物理化学性质、波谱性质、反应条件及合成方法进行了系统的分析和探讨。 通过实验发现微波辐射对这类反应具有很高的促进作用。在常规回流条件下需4～16h才能完成的反应，在微波辐射下，8～28min即可完成，而且产率有所提高。该方法具有显著缩短反应时间，产率高、操作简便、副产物少、易纯化等特点，是合成不对称脲、氨基脲类化合物的一条新途径。

全文目录


独创性声明  6-7
中文摘要  7-8
Abstract  8-9
第一章 文献综述  9-35
  第一节 微波促进有机反应研究进展  9-20
    1.1 引言  9
    1.2 微波诱导催化机理  9-10
    1.3 微波促进的有机反应  10-15
      1.3.1 烃基化反应  10-12
      1.3.2 缩合反应  12
      1.3.3 合成杂环化合物  12-14
      1.3.4 加保护基与脱保护基反应  14-15
      1.3.5 偶合反应  15
      1.3.6 其它反应  15
      1.3.7 微波在有机化学其它领域中的应用  15
    1.4 结束语  15-16
    参考文献  16-20
  第二节 取代脲类化合物生物活性及合成方法的研究  20-25
    2.1 引言  20
    2.2 取代脲类化合物的合成方法  20-23
      2.2.1 光气或基于光气的异氰酸酯法  20-21
      2.2.2 叠氮化合物法  21
      2.2.3 取代脲的置换反应  21-22
      2.2.4 硒催化的CO羰基化法  22-23
    参考文献  23-25
  第三节 中间体异氰酸酯的合成方法研究  25-30
    3.1 引言  25
    3.2 异氰酸酯的制备方法  25-29
      3.2.1 三氯甲基碳酸酯非光气法  25-26
      3.2.2 草酰氯法  26
      3.2.3 叠氮化钠法(Curtius重排反应)  26-27
      3.2.4 四醋酸铅法(LTA)  27
      3.2.5 有机卤化物与氰酸盐反应  27
      3.2.6 氨基甲酸酯高温分解  27-28
      3.2.7 芳香族硝基化合物转变成异氰酸酯  28
      3.2.8 通过氧化制备异氰酸酯  28
      3.2.9 三甲基硅叠氮试剂  28-29
    参考文献  29-30
  第四节 氨基甲酸酯类化合物的应用研究  30-35
    4.1 引言  30
    4.2 氨基甲酸酯在有机合成中的应用  30-33
      4.2.1 合成异氰酸酯  30-31
      4.2.2 合成杂环化合物  31
      4.2.3 合成无毒聚氨酯  31
      4.2.4 与烯烃进行加成反应  31-32
      4.2.5 合成氨基甲基磷酸二苯酯  32
      4.2.6 表面活性剂  32
      4.2.7 农药  32-33
      4.2.8 树脂的改性  33
    参考文献  33-35
第二章 微波辐射下N-芳基-N’-(苯并呋喃-2-基)脲的合成研究  35-47
  2.1 引言  35-37
  2.2 实验部分  37-39
  2.3 结果及讨论  39-42
  参考文献  42-47
第三章 微波辐射下1-芳甲酰基-4-(苯并呋喃-2-基)氨基脲的合成研究  47-56
  3.1 引言  47
  3.2 实验部分  47-50
  3.3 结果及讨论  50-53
  参考文献  53-56
第四章 微波辐射下1-芳氧乙酰基-4-(苯并呋喃-2-基)氨基脲的合成研究  56-66
  4.1 引言  56
  4.2 实验部分  56-59
  4.3 结果及讨论  59-62
  参考文献  62-66
第五章 微波辐射下N-苯并呋喃-2-基-N’-(1，3，4-噻二唑-2-基)脲类化合物的合成研究  66-76
  5.1 引言  66
  5.2 实验部分  66-70
  5.3 结果及讨论  70-73
  参考文献  73-76
第六章 液-液相转移催化下N-(5-芳氧亚甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)氨基甲酸乙酯的合成  76-84
  6.1 引言  76
  6.2 实验部分  76-78
  6.3 结果及讨论  78-80
  参考文献  80-84
硕士期间发表的论文  84-85
致谢  85

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题
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