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SiO_(2f)/SiO_2-BN复合材料的尿素法制备工艺及性能研究
作 者: 李成虎
导 师: 王思青
学 校: 国防科学技术大学
专 业: 材料科学与工程
关键词: 天线罩材料 高温透波 尿素法 SiO2f/SiO2-BN复合材料 SiO2f/SiO2复合材料 热力学 反应机理 力学性能
分类号: TB332
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要
SiO2f/SiO2复合材料是高温透波领域应用较为广泛的一种导弹天线罩材料,但其力学性能相对较差,且烧蚀特性和高温透波不理想,使其应用范围受到限制。而PIP法制备的SiO2f/Nitride复合材料虽然具有较高的力学性能、较好的烧蚀特性和高温透波性能,但是先驱体合成的工艺较危险,且成本较高。因此,本实验采用尿素法结合溶胶-凝胶工艺制备SiO2f/SiO2-BN复合材料,以期改善SiO2f/SiO2材料的不足和制备SiO2f/Nitride复合材料PIP工艺的不足。本文首先从热力学的角度,研究了以尿素和硼酸为原料、采用尿素法合成BN的热力学过程。热力学计算分析表明,尿素法合成BN为吸热反应,当温度高于888K时反应可正向自发进行,且温度越高,氮化反应进行的越彻底;另外,提高反应物料中尿素的含量,可明显增加BN的平衡产率。计算结果也表明,当硼酸和尿素的配比为2:4,反应温度为850℃时,BN的平衡产率为88.09%。本文对尿素法的反应机理进行了初步探讨。研究结果表明,尿素法反应过程中,硼酸和尿素于100℃至350℃发生分解,分解的氨气和氧化硼于780℃左右反应生成BN,至800℃,氮化反应基本结束。本文研究了配料比及水和乙醇做为溶剂对尿素法合成BN纯度的影响规律。研究结果表明:在有溶剂和无溶剂条件下,硼酸和尿素的理想摩尔比均为2:4,此时反应产物中BN具有较高的纯度。本文基于对尿素法合成BN的反应热力学过程和反应机理的分析及实验结果,研究了原始SiO2f/SiO2复合材料密度、溶剂及工艺参数等因素对SiO2f/SiO2-BN复合材料组成、结构及性能的影响规律。研究结果表明:(1)原始材料SiO2f/SiO2材料的密度越大,所获得SiO2f/SiO2-BN复合材料的力学性能就越高,但是对密度和孔隙率的影响却非常有限;(2)乙醇溶剂为相对理想的选择,可以有效地改善SiO2f/SiO2-BN复合材料的力学性能;(3)尿素法工艺理想的制备温度为850℃,同时随着尿素法工艺次数的增加,SiO2f/SiO2-BN复合材料的密度逐渐增加,弯曲强度不断提高,当尿素法工艺循环四次时SiO2f/SiO2-BN复合材料获得最优的力学性能,此时复合材料的密度达到1.797g·cm-3,BN的质量分数为7.87%,弯曲强度更是达到了56.24MPa,比相应原始材料SiO2f/SiO2复合材料弯曲强度提高了108.29%。实验结果还表明,实验制备的SiO2f/SiO2-BN复合材料相较原始SiO2f/SiO2复合材料相比,力学性能有明显改善,同时具有良好的介电性能和热物理性能。其介电常数和介电损耗分别可低至3.12和0.005;室温至1000℃范围内的热膨胀系数小于0.5×10-6/℃;导热系数约为1.07W/m·K。
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全文目录
摘要 9-11 ABSTRACT 11-13 第一章 绪论 13-23 1.1 超音速导弹天线罩的研究背景 13-15 1.2 国内外研究现状及发展趋势 15-21 1.2.1 一般概述 15-18 1.2.2 陶瓷基透波复合材料 18-21 1.3 选题依据及研究内容 21-23 1.3.1 选题依据 21 1.3.2 研究内容 21-23 第二章 实验过程与研究方法 23-30 2.1 实验方案及工艺流程 23-24 2.2 实验所用原料及主要仪器 24-25 2.2.1 实验用原料和试剂 24 2.2.2 主要仪器及设备 24-25 2.3 溶胶-凝胶法制备Si0_(2f)/Si0_2 复合材料 25-26 2.3.1 编织件预处理 25 2.3.2 浸渍-固化 25 2.3.3 烧结 25-26 2.4 尿素法制备Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料 26 2.4.1 先驱体制备 26 2.4.2 浸渍-烘干 26 2.4.3 裂解 26 2.5 分析表征方法 26-27 2.6 性能测试 27-30 第三章 尿素法合成BN的热力学及反应机理分析 30-44 3.1 尿素法合成BN的热力学计算 30-39 3.1.1 标准反应吉布斯自由能△(?) 的计算 30-32 3.1.2 标准反应热效应△(?) 的计算 32-34 3.1.3 反应平衡常数(?) 的计算 34-39 3.2 尿素法的反应机理分析 39-42 3.3 小结 42-44 第四章 Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料的制备工艺及性能研究 44-79 4.1 原料配比对BN纯度及晶化程度的影响 44-51 4.1.1 无溶剂条件下硼酸和尿素的配比对BN纯度及晶化程度的影响 44-48 4.1.2 乙醇为溶剂时硼酸和尿素的配比对BN纯度及晶化程度的影响 48-50 4.1.3 水为溶剂时硼酸和尿素的配比对BN纯度及晶化程度的影响 50-51 4.2 溶剂对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料性能的影响 51-54 4.3 保温时间对BN纯度及晶化程度的影响 54-55 4.4 Si0_(2f)/Si0_2 材料密度对Si0_(2f)/Si0_2-BN材料性能的影响 55-60 4.4.1 Si0_(2f)/Si0_2 材料密度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料密度的影响 55-57 4.4.2 Si0_(2f)/Si0_2 材料密度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料力学性能的影响 57-60 4.5 浸渍液浓度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料性能的影响 60-65 4.5.1 浸渍液浓度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料密度的影响 61-62 4.5.2 浸渍液浓度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料力学性能的影响 62-65 4.6 循环次数对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料性能的影响 65-69 4.6.1 循环次数对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料致密性的影响 65-66 4.6.2 循环次数对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料力学性能的影响 66-69 4.7 制备温度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料性能的影响 69-75 4.7.1 温度对尿素法反应产物的影响 69-71 4.7.2 温度对Si0_(2f)/Si0_2-BN复合材料力学性能的影响 71-75 4.8 介电性能 75-76 4.9 热物理性能 76-77 4.10 小结 77-79 结束语 79-81 致谢 81-82 参考文献 82-87 作者在学期间取得的学术成果 87
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中图分类: > 工业技术 > 一般工业技术 > 工程材料学 > 复合材料 > 非金属复合材料
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