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以手性农药为配体的金属配位化合物的合成、结构和介电性质

作　者: 钱坤
导　师: 李永绣；熊仁根
学　校: 南昌大学
专　业: 无机化学
关键词: 手性农药 水热合成 晶体结构 烯唑醇 三唑醇 咪草烟 铜 钴 配合物 介电性质
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
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内容摘要


金属-有机配位化合物具有独特的功能性质和广泛的应用前景，因而成为国内外研究最为活跃的领域之一。近年来，人们对手性配位化合物的分子设计与组装越来越重视，因为它们在立体选择性合成、不对称催化、类沸石、非线性光学材料、磁性材料等方面有广泛的应用，然而在合成方法上仍缺乏足够的指导原则、需要进一步积累素材。本文以烯唑醇、三唑醇、咪草烟等这类具有扭转（轴）的手性农药为配体，在水热条件下合成了它们与铜、钴的配合物单晶，测定了它们的结构和介电性能。结果表明：在配合物Cu（L）4Cl2（L=diniconazole）中，二价铜离子与四个烯唑醇分子中三氮唑中的4-位氮原子，以及两个氯原子配位，形成一个六配位八面体空间结构的配合物，属三斜晶系，P-1的空间群，晶胞参数a、b、c分别为8.8328（6）、13.6750（9）、15.1278（10）（?），α、β、γ分别为91.53（0）°、97.44（0）°、107.47（0）°，Z=4。配合物Cu（Ac）2L2（L=triadimenol）属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数a、b、c分别为8.5906（10）、10.5311（13）、12.0296（14）（?），α、β、γ分别为111.54（0）°、108.9（0）°、96.25（0）°，Z=3，四个配位原子间形成一个平面的结构；配合物Cu2（L）2Cl2（L=imazethapyr）具有金刚烷结构，属单斜晶系，P2（1）／c空间群，晶胞参数a、b、c分别为12.9602（20）、13.2235（19）、10.4526（16）（?），α、β、γ分别为90.00°、97.01（0）°、90.00°，Z=4。而在配合物Co（L）3（L=imazethapyr）中，每个钴离子可同时与三个咪草烟配体配位，形成一个六配位的八面体结构；配合物属三方晶系，R-3空间群，晶胞参数a=b=17.528（4）（?）、c=28.782（5）（?），α=β=90°、γ=120°，Z=2。 在不同频率的电场作用下，四种配合物的介电常数均随温度升高而升高。且随着电场频率的降低，增加幅度增大。在同一电场频率下，在低温区域的增加幅度均较小，只是到一定温度后才呈急剧上升趋势。不同配合物，呈急剧增长的转折点温度及对应的介电常数值不同。配合物的这一转折点温度及对应的介电常数分别为：Cu（L）4Cl2（L=diniconazole）：210K，20.1(103.5)；Cu（Ac）2L2（L=triadimenol）：260K，30（100HZ）；Cu2（L）2Cl2（L=imazethapyr）：230k，18（103HZ），Co（L）3（L=imazethapyr）：230K，30(102.5HZ)。四种配合物的介电损耗随着温度的升高也呈类似的变化规律，但不同配合物之间的介电损耗值相差较大。配合物Cu（L）4Cl2（L=diniconazole）的介电损耗在104.5HZ、305K时达到最大值0.03，是一种介电损耗较小的晶体材料。配合物Cu（Ac）2L2（L=triadimenol）的介电损耗在283K（100HZ）达到最大值6.74，表明

全文目录


目录  7-9
1. 绪论  9-19
  1.1 功能配位化合物  9-10
  1.2 配合物的介电性质  10-12
  1.3 手性配位化合物的分子组装  12-14
  1.4 手性配体  14-17
    1.4.1 氨基酸类  14-15
    1.4.2 天然产物类  15
    1.4.3 轴手性类  15-16
    1.4.4 相转移催化剂类  16
    1.4.5 合成手性配体类  16-17
  1.5 手性农药  17-18
  1.6 手性农药金属配位化合物的介电性质  18-19
2. 实验部分  19-22
  2.1 配合物的合成与结构解析  19-20
    2.1.1 烯唑醇铜配合物  19
    2.1.2 三唑醇铜配合物  19-20
    2.1.3 咪草烟钴配合物  20
    2.1.4 咪草烟铜配合物  20
  2.2 配合物红外光谱  20-21
  2.3 配合物介电性能测试  21
  2.4 配合物磁性测量  21-22
3. 结果与讨论  22-41
  3.1 配合物的结构  22-36
    3.1.1 烯唑醇与氯化亚铜形成的配合物  22-25
    3.1.2 三唑醇与醋酸铜形成的配合物  25-29
    3.1.3 咪草烟与钴盐形成的配合物  29-32
    3.1.4 咪草烟铜配合物  32-36
  3.2 配合物的介电性质  36-40
    3.2.1 烯唑醇铜配合物  36-37
    3.2.2 三唑醇铜配合物  37-38
    3.2.3 咪草烟钴配合物  38-39
    3.2.4 咪草烟铜配合物  39-40
  3.3 配合物磁性质测定  40-41
    3.3.1 咪草烟与钴盐形成的配合物磁性质测定  40
    3.3.2 咪草烟与 CuCl2形成的配合物磁性质测定  40-41
4. 结论  41-43
参考文献  43-50
致谢  50

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学（配位化学）
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